Substâncias tóxicas em combustíveis e gases de combustão. Marcenaria, forno, pintura fabricação de escadas e cercas

Tóxicos (nocivos) são compostos químicos que afetam negativamente a saúde humana e animal.

O tipo de combustível afeta a composição formada durante sua combustão Substâncias nocivas. As usinas usam combustíveis sólidos, líquidos e gasosos. As principais substâncias nocivas contidas nos gases de combustão das caldeiras são: óxidos de enxofre (óxidos) (SO 2 e SO 3), óxidos de nitrogênio (NO e NO 2), monóxido de carbono (CO), compostos de vanádio (principalmente pentóxido de vanádio V 2 O 5). Ash também pertence a substâncias nocivas.

combustível sólido. Na engenharia de energia térmica, são utilizados carvões (marrom, pedra, carvão antracito), xisto betuminoso e turfa. A composição do combustível sólido é esquematicamente representada.

Como você pode ver, a parte orgânica do combustível consiste em carbono C, hidrogênio H, oxigênio O, enxofre orgânico S opr . A composição da parte combustível do combustível de vários depósitos também inclui enxofre inorgânico de pirita FeS 2.

A parte não combustível (mineral) do combustível consiste em umidade C e cinzas MAS. A maior parte do componente mineral do combustível passa durante o processo de combustão para as cinzas volantes transportadas pelos gases de combustão. A outra parte, dependendo do desenho do forno e das características físicas do componente mineral do combustível, pode se transformar em escória.

O teor de cinzas dos carvões domésticos varia amplamente (10-55%). Consequentemente, o teor de poeira dos gases de combustão também muda, atingindo 60-70 g/m 3 para carvões com alto teor de cinzas.

Um de características principais cinza é que suas partículas têm tamanhos diferentes, que estão na faixa de 1-2 a 60 mícrons ou mais. Essa característica como parâmetro que caracteriza as cinzas é chamada de finura.

Composição química cinzas de combustível sólido são bastante diversas. As cinzas geralmente consistem em óxidos de silício, alumínio, titânio, potássio, sódio, ferro, cálcio e magnésio. O cálcio nas cinzas pode estar presente na forma de óxido livre, bem como na composição de silicatos, sulfatos e outros compostos.

Análises mais detalhadas da parte mineral dos combustíveis sólidos mostram que pode haver outros elementos nas cinzas em pequenas quantidades, por exemplo, germânio, boro, arsênico, vanádio, manganês, zinco, urânio, prata, mercúrio, flúor, cloro. Os oligoelementos desses elementos são distribuídos de maneira desigual em frações de cinzas volantes de diferentes tamanhos de partícula, e seu conteúdo geralmente aumenta com a diminuição do tamanho da partícula.

combustível sólido pode conter enxofre nas seguintes formas: pirita Fe 2 S e pirita FeS 2 como parte das moléculas da parte orgânica do combustível e na forma de sulfatos na parte mineral. Os compostos de enxofre como resultado da combustão são convertidos em óxidos de enxofre e cerca de 99% é dióxido de enxofre SO 2.


O teor de enxofre do carvão, dependendo do depósito, é de 0,3-6%. O teor de enxofre do xisto betuminoso atinge 1,4-1,7%, turfa - 0,1%.

Compostos de mercúrio, flúor e cloro estão atrás da caldeira em estado gasoso.

As cinzas de combustível sólido podem conter isótopos radioativos de potássio, urânio e bário. Essas emissões praticamente não afetam a situação de radiação na área da UTE, embora seu valor total possa exceder as emissões de aerossóis radioativos em usinas nucleares de mesma capacidade.

Combustível líquido. NOóleo combustível, óleo de xisto, diesel e combustível de forno de caldeira são usados ​​na engenharia de energia térmica.

Não há enxofre de pirita no combustível líquido. A composição das cinzas do óleo combustível inclui pentóxido de vanádio (V 2 O 5), bem como Ni 2 O 3 , A1 2 O 3 , Fe 2 O 3 , SiO 2 , MgO e outros óxidos. O teor de cinzas do óleo combustível não excede 0,3%. Com sua combustão completa, o teor de partículas sólidas nos gases de combustão é de cerca de 0,1 g / m 3, no entanto, esse valor aumenta acentuadamente durante a limpeza das superfícies de aquecimento das caldeiras de depósitos externos.

O enxofre no óleo combustível é encontrado principalmente na forma de compostos orgânicos, enxofre elementar e sulfeto de hidrogênio. Seu conteúdo depende do teor de enxofre do óleo do qual é derivado.

Os óleos combustíveis para fornos, dependendo do teor de enxofre neles, são divididos em: S p com baixo teor de enxofre<0,5%, сернистые Sp = 0,5+2,0% e azedo Sp >2,0%.

Combustível diesel de acordo com o teor de enxofre é dividido em dois grupos: o primeiro - até 0,2% e o segundo - até 0,5%. Combustível de forno de caldeira com baixo teor de enxofre não contém mais que 0,5 enxofre, combustível sulfuroso - até 1,1, óleo de xisto - não mais que 1%.

combustível gasosoé o combustível orgânico mais "limpo", pois quando é totalmente queimado, apenas se formam óxidos de nitrogênio a partir de substâncias tóxicas.

Cinza. Ao calcular a emissão de partículas sólidas na atmosfera, deve-se levar em consideração que o combustível não queimado (combustão insuficiente) entra na atmosfera junto com as cinzas.

Subcombustão mecânica q1 para fornos de câmara, se assumirmos o mesmo teor de combustíveis na escória e arrastamento.

Devido ao fato de que todos os tipos de combustível têm valores caloríficos diferentes, os cálculos geralmente usam o teor reduzido de cinzas Apr e o teor de enxofre Spr,

As características de alguns tipos de combustível são dadas na tabela. 1.1.

A proporção de partículas sólidas não transportadas do forno depende do tipo de forno e pode ser obtida a partir dos seguintes dados:

Câmaras com remoção de escória sólida., 0,95

Aberto com remoção de escória líquida 0,7-0,85

Semiaberto com remoção de escória líquida 0,6-0,8

Fornalhas de duas câmaras ...................... 0,5-0,6

Fireboxes com pré-fornos verticais 0,2-0,4

Fornos de ciclone horizontais 0,1-0,15

Da Tabela. 1.1 pode-se ver que o xisto combustível e o carvão marrom, assim como o carvão Ekibastuz, têm o maior teor de cinzas.

Óxidos de enxofre. A emissão de óxidos de enxofre é determinada pelo dióxido de enxofre.

Estudos demonstraram que a ligação do dióxido de enxofre pelas cinzas volantes nos dutos de gás das caldeiras de força depende principalmente do teor de óxido de cálcio na massa de trabalho do combustível.

Nos coletores de cinzas secas, os óxidos de enxofre praticamente não são capturados.

A proporção de óxidos captados nos coletores de cinzas úmidas, que depende do teor de enxofre do combustível e da alcalinidade da água de irrigação, pode ser determinada a partir dos gráficos apresentados no manual.

óxidos de nitrogênio. A quantidade de óxidos de nitrogênio em termos de NO 2 (t/ano, g/s) emitida para a atmosfera com gases de combustão de uma caldeira (carcaça) com capacidade de até 30 t/h pode ser calculada usando a fórmula empírica em o manual.

O gás natural é o combustível mais utilizado atualmente. O gás natural é chamado de gás natural porque é extraído das próprias entranhas da Terra.

O processo de combustão de gás é uma reação química na qual ocorrem interações gás natural com oxigênio no ar.

No combustível gasoso existe uma parte combustível e uma parte incombustível.

O principal componente combustível do gás natural é o metano - CH4. Seu conteúdo em gás natural chega a 98%. O metano é inodoro, insípido e não tóxico. Seu limite de inflamabilidade é de 5 a 15%. São essas qualidades que possibilitaram o uso do gás natural como um dos principais tipos de combustível. A concentração de metano é mais de 10% perigosa para a vida, então pode ocorrer sufocamento devido à falta de oxigênio.

Para detectar um vazamento de gás, o gás é submetido a odorização, ou seja, é adicionada uma substância de cheiro forte (etil mercaptano). Nesse caso, o gás pode ser detectado já na concentração de 1%.

Além do metano, gases combustíveis como propano, butano e etano podem estar presentes no gás natural.

Para garantir uma combustão de gás de alta qualidade, é necessário introduzir ar na zona de combustão em quantidades suficientes e obter uma boa mistura de gás com ar. A proporção ideal é 1: 10. Ou seja, dez partes de ar caem em uma parte do gás. Além disso, é necessário criar os regime de temperatura. Para que o gás acenda, ele deve ser aquecido até sua temperatura de ignição e, no futuro, a temperatura não deve cair abaixo da temperatura de ignição.

É necessário organizar a remoção dos produtos da combustão para a atmosfera.

A combustão completa é alcançada se não houver substâncias combustíveis nos produtos de combustão liberados na atmosfera. Nesse caso, carbono e hidrogênio se combinam e formam dióxido de carbono e vapor de água.

Visualmente, com combustão completa, a chama é azul clara ou violeta azulada.

Combustão completa do gás.

metano + oxigênio = dióxido de carbono + água

CH 4 + 2O 2 \u003d CO 2 + 2H 2 O

Além desses gases, o nitrogênio e o oxigênio restante entram na atmosfera com gases combustíveis. N 2 + O 2

Se a combustão do gás não for completa, substâncias combustíveis são emitidas para a atmosfera - monóxido de carbono, hidrogênio, fuligem.

A combustão incompleta do gás ocorre devido à falta de ar. Ao mesmo tempo, línguas de fuligem aparecem visualmente na chama.

O perigo da combustão incompleta do gás é que o monóxido de carbono pode causar envenenamento do pessoal da caldeira. O teor de CO no ar 0,01-0,02% pode causar intoxicação leve. Concentrações mais altas podem levar a envenenamento grave e morte.

A fuligem resultante se deposita nas paredes das caldeiras, piorando a transferência de calor para o refrigerante, o que reduz a eficiência da caldeira. A fuligem conduz calor 200 vezes pior que o metano.

Teoricamente, são necessários 9m3 de ar para queimar 1m3 de gás. Em condições reais, é necessário mais ar.

Ou seja, é necessária uma quantidade excessiva de ar. Esse valor, denominado alfa, mostra quantas vezes mais ar é consumido do que o teoricamente necessário.

O coeficiente alfa depende do tipo de um queimador específico e geralmente é prescrito no passaporte do queimador ou de acordo com as recomendações da organização de comissionamento.

Com o aumento da quantidade de excesso de ar acima do recomendado, aumentam as perdas de calor. Com um aumento significativo da quantidade de ar, pode ocorrer a separação da chama, criando emergência. Se a quantidade de ar for inferior à recomendada, a combustão será incompleta, criando assim o risco de envenenamento do pessoal da caldeira.

Para controlar com mais precisão a qualidade da combustão do combustível, existem dispositivos - analisadores de gás que medem o conteúdo de certas substâncias na composição dos gases de escape.

Os analisadores de gás podem ser fornecidos com caldeiras. Se não estiverem disponíveis, as medições relevantes são realizadas pela organização de comissionamento usando analisadores de gás portáteis. Um mapa de regime é compilado no qual os parâmetros de controle necessários são prescritos. Ao aderir a eles, você pode garantir a combustão completa normal do combustível.

Os principais parâmetros para o controle da combustão do combustível são:

  • a proporção de gás e ar fornecida aos queimadores.
  • relação de excesso de ar.
  • rachadura na fornalha.
  • Fator de eficiência da caldeira.

Neste caso, a eficiência da caldeira significa a relação calor útil para a entrada de calor total.

Composição do ar

Nome do gás Elemento químico Conteúdo no ar
Azoto N2 78 %
Oxigênio O2 21 %
argônio ar 1 %
Dióxido de carbono CO2 0.03 %
Hélio Ele menos de 0,001%
hidrogênio H2 menos de 0,001%
Néon Ne menos de 0,001%
Metano CH4 menos de 0,001%
Krypton kr menos de 0,001%
xenônio Xe menos de 0,001%

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A composição dos gases de combustão é calculada com base nas reações de combustão partes constituintes combustível.

A composição dos gases de combustão é determinada usando dispositivos especiais chamados analisadores de gás. Estes são os principais instrumentos que determinam o grau de perfeição e eficiência do processo de combustão, dependendo do teor de dióxido de carbono nos gases de combustão, cujo valor ideal depende do tipo de combustível, tipo e qualidade do dispositivo de combustão.

A composição dos gases de combustão no estado estacionário muda da seguinte forma: o conteúdo de H2S e S02 está diminuindo constantemente, 32, CO2 e CO - muda ligeiramente / Na combustão camada por camada de oxa, as camadas superiores do catalisador são regeneradas mais cedo do que os inferiores. Observa-se uma diminuição gradual da temperatura na zona de reação e o oxigênio aparece nos gases de combustão na saída do reator.


A composição dos gases de combustão é controlada por amostras.

A composição do gás de combustão é determinada não apenas pelo teor de vapor de água, mas também pelo teor de outros componentes.

A composição dos gases de combustão varia ao longo do comprimento da chama. Não é possível levar em consideração essa mudança ao calcular a transferência de calor por radiação. Portanto, cálculos práticos de transferência de calor por radiação são baseados na composição dos gases de combustão no final da câmara. Esta simplificação é, até certo ponto, justificada pela consideração de que o processo de combustão geralmente ocorre de forma intensa na parte inicial, não muito grande da câmara e, portanto, o máximo de câmara é ocupada por gases cuja composição é próxima à sua composição no final da câmara. No final quase sempre contém muito poucos produtos de combustão incompleta.

A composição dos gases de combustão é calculada com base nas reações de combustão das partes constituintes do combustível.

A composição dos gases de combustão durante a combustão completa de gás de diferentes campos difere ligeiramente.

Os gases de combustão incluem: 2 61 kg CO2; 0 45 kg H2O; 7 34 kg de N2 e 3 81 kg de ar por 1 kg de carvão. A 870 C, o volume de gases de combustão por 1 kg de carvão é de 45 m3 e a 16 C é de 113 m3; a densidade da mistura de gases de combustão é de 0 318 kg/l3, que é 103 vezes maior que a densidade do ar à mesma temperatura.

Publicados: 21.11.2009 | |

Denis Ryndin,
engenheiro-chefe da "Tecnologia da Água"

Atualmente, as questões de aumentar a eficiência das instalações de aquecimento e reduzir a pressão ambiental sobre o meio ambiente são especialmente agudas. A mais promissora, nesse aspecto, é a utilização da tecnologia de condensação, capaz de resolver da forma mais completa a gama de problemas delineada. A Vodnaya Tekhnika sempre se esforçou para introduzir equipamentos de aquecimento modernos e eficientes no mercado doméstico. Diante disso, seu interesse pela tecnologia de condensação, como a mais eficiente, de alta tecnologia e promissora, é natural e justificado. Portanto, em 2006, uma das direções prioritárias do desenvolvimento da empresa é a promoção de equipamentos de condensação no mercado ucraniano. Para esse fim, vários eventos estão planejados, um dos quais é uma série de artigos de divulgação para aqueles que se deparam com essa técnica pela primeira vez. Neste artigo, tentaremos abordar as principais questões de implementação e aplicação do princípio da condensação do vapor de água na tecnologia de aquecimento:

  • Como o calor é diferente da temperatura?
  • A eficiência pode ser superior a 100%?

Como o calor é diferente da temperatura?

A temperatura é o grau de aquecimento do corpo (a energia cinética das moléculas do corpo), um valor muito relativo, que pode ser facilmente ilustrado usando as escalas Celsius e Fahrenheit. Na vida cotidiana, é usada a escala Celsius, na qual o ponto de congelamento da água é considerado 0 e o ponto de ebulição da água é considerado 100 °. pressão atmosférica. Como os pontos de congelamento e ebulição da água não estão bem definidos, a escala Celsius é atualmente definida em termos da escala Kelvin: Celsius é igual a Kelvin e o zero absoluto é considerado -273,15 °C. A escala Celsius é praticamente muito conveniente, já que a água é muito comum em nosso planeta e nossa vida é baseada nela. Zero Celsius é um ponto especial para a meteorologia, já que o congelamento da água atmosférica muda tudo significativamente. Na Inglaterra, e principalmente nos Estados Unidos, utiliza-se a escala Fahrenheit. Nesta escala, o intervalo é dividido por 100 graus a partir da temperatura do inverno frio na cidade onde Fahrenheit morava, à temperatura de um corpo humano. Zero Celsius é 32 Fahrenheit, e um grau Fahrenheit é 5/9 graus Celsius.

Conversão de temperatura entre escalas principais

Kelvin

Celsius

Fahrenheit

= (F + 459,67) / 1,8

= (F - 32) / 1,8

K 1,8 - 459,67


Tabela 1 Unidades de temperatura

Para imaginar com mais clareza a diferença entre os conceitos de temperatura e calor, considere o seguinte exemplo: Exemplo com aquecimento de água: Digamos que aquecemos uma certa quantidade de água (120 litros) a uma temperatura de 50 ° C, e quanto de água podemos aquecer até uma temperatura de 40°C usando a mesma quantidade de calor (combustível queimado)? Para simplificar, assumiremos que em ambos os casos a temperatura inicial da água é de 15 °C.


Figura 1 Exemplo 1

Como pode ser visto no exemplo ilustrativo, temperatura e quantidade de calor são conceitos diferentes. Aqueles. corpo em temperatura diferente, podem ter a mesma energia térmica, e vice-versa: corpos com a mesma temperatura podem ter diferentes energias térmicas. Para simplificar as definições, foi inventado um valor especial - Entalpia Entalpia é a quantidade de calor contido em uma unidade de massa de uma substância [kJ / kg] Em condições naturais na Terra, existem três estados de agregação da água: sólido (gelo) , líquido (a própria água), gasoso (vapor de água) Transferência de água de um estado de agregação para outro é acompanhado por uma mudança na energia térmica do corpo a uma temperatura constante (o estado muda, não a temperatura, ou seja, todo o calor é gasto na mudança do estado, e não no aquecimento) O calor explícito é o calor no qual uma mudança na quantidade de calor fornecida ao corpo causa uma mudança em sua temperatura Calor latente - o calor de vaporização (condensação) é o calor que não altera a temperatura do corpo, mas serve para alterar o estado de agregação do corpo. Vamos ilustrar esses conceitos com um gráfico no qual a entalpia (a quantidade de calor fornecida) será plotada ao longo do eixo de ordenadas e a temperatura ao longo do eixo de ordenadas. Este gráfico mostra o processo de aquecimento de um líquido (água).

Figura 2 Entalpia - Gráfico de dependência da temperatura, para água

A-B a água é aquecida de uma temperatura de 0 ºС a uma temperatura de 100 ºС (neste caso, todo o calor fornecido para a água vai para aumentar sua temperatura)
A-C a água ferve (neste caso, todo o calor fornecido à água vai para convertê-la em vapor, enquanto a temperatura permanece constante em 100 ºС)
CD toda a água se transformou em vapor (ferveu) e agora o calor vai aumentar a temperatura do vapor.

A composição dos gases de combustão durante a combustão de combustíveis gasosos

O processo de combustão é o processo de oxidação dos componentes combustíveis do combustível com a ajuda do oxigênio atmosférico, enquanto o calor é liberado. Vamos dar uma olhada neste processo:

Figura 3 Composição do Gás Natural e do Ar

Vejamos como se desenvolve a reação de combustão do combustível gasoso:

Figura 4 Reação de combustão de combustível gasoso

Como pode ser visto na equação da reação de oxidação, como resultado, obtemos dióxido de carbono, vapor de água (gases de combustão) e calor. O calor que é liberado durante a combustão do combustível é chamado de poder calorífico inferior do combustível (PCI). Se resfriarmos os gases de combustão, em certas condições, o vapor de água começará a condensar (transição do estado gasoso para o líquido Estado).

Figura 5 Liberação de calor latente durante a condensação do vapor de água

Neste caso, uma quantidade adicional de calor será liberada (calor latente de vaporização/condensação). A soma do poder calorífico inferior do combustível e o calor latente de vaporização/condensação é chamada de poder calorífico superior do combustível (PCS).

Naturalmente, quanto mais vapor de água houver nos produtos da combustão, mais mais diferença entre o poder calorífico superior e inferior do combustível. Por sua vez, a quantidade de vapor de água depende da composição do combustível:

Tabela 2 Os valores do poder calorífico superior e inferior para vários tipos combustível

Como pode ser visto na tabela acima, podemos obter o maior calor adicional queimando o metano. A composição do gás natural não é constante e depende do campo. A composição média do gás natural é mostrada na Figura 6.

Figura 6 Composição do gás natural

Conclusões intermediárias:

1. Usando o calor latente de vaporização/condensação, você pode obter mais calor do que é liberado quando o combustível é queimado

2. O combustível mais promissor, nesse quesito, é o gás natural (a diferença entre o maior e o menor poder calorífico é superior a 10%)

Que condições devem ser criadas para iniciar a condensação? Ponto de condensação da água.

O vapor de água nos gases de combustão tem propriedades ligeiramente diferentes do vapor de água puro. Eles são misturados com outros gases e seus parâmetros correspondem aos parâmetros da mistura. Portanto, a temperatura de início da condensação difere de 100º C. O valor dessa temperatura depende da composição dos gases de combustão, que por sua vez é consequência do tipo e composição do combustível, bem como do fator de excesso de ar. A temperatura do gás de combustão na qual o vapor de água começa a condensar nos produtos da combustão do combustível é chamada de Ponto de Orvalho.

Figura 7 Ponto de orvalho


Conclusões intermediárias:

1. A tarefa da tecnologia de condensação é resfriar os produtos da combustão abaixo do ponto de orvalho e retirar o calor da condensação, usando-o para fins úteis.

A eficiência de uma caldeira a gás pode ser superior a 100%?

Vamos levar especificação técnica alguma caldeira montada arbitrária:

Potência total da caldeira =23.000 Kcal/h (26,7 KW);

Potência líquida da caldeira=21.000 Kcal/h (24,03 KW);

Ou seja, a potência máxima de calor do queimador é de 23.000 Kcal/h (quantidade de calor liberada durante a combustão do combustível), e a quantidade máxima de calor recebida pelo refrigerante é de 21.000 Kcal/h.

Para onde vai a diferença entre eles? Parte do calor gerado (6-8%) é perdido com os gases de combustão que saem e o outro (1,5-2%) é dissipado no espaço circundante através das paredes da caldeira.

Se somarmos essas quantidades, podemos escrever a seguinte equação:

Se dividirmos a potência útil da caldeira pelo total e multiplicarmos o resultado por 100%, obtemos a eficiência da caldeira (COP) em%.

Se lermos atentamente o texto da definição, veremos que a potência total da caldeira é igual à quantidade de calor liberada durante a combustão do combustível por unidade de tempo.

Assim, esse valor depende diretamente do poder calorífico inferior do combustível e não leva em consideração o calor que pode ser liberado durante a condensação do vapor d'água dos produtos da combustão.

Em outras palavras, esta é a eficiência da caldeira, em relação ao poder calorífico inferior do combustível.

Se levarmos em conta o valor do calor de condensação do vapor d'água (ver Tabela 1), podemos imaginar a seguinte imagem da distribuição dos fluxos de calor em uma caldeira sem condensação.

Figura 9 Distribuição dos fluxos de calor em uma caldeira sem condensação

Então, como em uma caldeira de condensação, a distribuição dos fluxos de calor ficará assim:

Figura 10 Distribuição dos fluxos de calor em uma caldeira de condensação

Conclusões intermediárias:
1. A eficiência de 100% ou mais é possível se o valor calorífico inferior em vez do superior for considerado como ponto de partida.
2. Não podemos utilizar todo o calor (explícito e latente) por razões técnicas, pelo que o rendimento da caldeira não pode ser igual ou superior a 111% (relativo ao poder calorífico inferior do combustível).

Modos de operação de caldeiras de condensação

As caldeiras de condensação a gás podem ser instaladas em qualquer sistema de aquecimento. O valor do calor de condensação utilizado e a eficiência, dependendo do modo de operação, dependem do cálculo correto do sistema de aquecimento.

Para um aproveitamento eficaz do calor de condensação do vapor de água contido nos gases de combustão, é necessário arrefecer os gases de combustão a uma temperatura inferior ao ponto de orvalho. O grau de utilização do calor de condensação depende das temperaturas calculadas do refrigerante no sistema de aquecimento e do número de horas trabalhadas no modo de condensação. Isso é mostrado nos gráficos 11 e 13, onde a temperatura do ponto de orvalho é de 55°C.

Sistema de aquecimento 40/30 °C

Figura 11 Cronograma de operação do sistema de baixa temperatura

De grande importância é a capacidade produtiva das caldeiras de condensação desse sistema de aquecimento durante todo o período de aquecimento. As baixas temperaturas de retorno estão sempre abaixo da temperatura do ponto de orvalho, de modo que a condensação ocorre constantemente. Isso ocorre em sistemas de aquecimento de painéis de baixa temperatura ou aquecimento de piso. Uma caldeira de condensação é ideal para tais sistemas.

Figura 12 Condições de temperatura ambiente ao usar aquecimento por piso radiante e convector


Existem muitas vantagens dos sistemas de aquecimento de piso de água sobre os tradicionais:

  • Maior conforto. O piso torna-se quente e agradável para caminhar, pois a transferência de calor ocorre a partir de uma grande superfície com uma temperatura relativamente baixa.
  • Aquecimento uniforme de toda a área da sala e, portanto, aquecimento uniforme. Uma pessoa se sente igualmente confortável perto da janela e no meio da sala.
  • Distribuição óptima da temperatura ao longo da altura da divisão. A Figura 12 ilustra a distribuição aproximada das temperaturas ao longo da altura da sala ao usar o aquecimento tradicional e piso radiante. A distribuição de temperaturas, com piso aquecido, é sentida por uma pessoa como a mais favorável. Também é necessário observar a redução da perda de calor pelo teto, pois a diferença de temperatura entre o ar interno e o ar externo é significativamente reduzida, e obtemos calor confortável apenas onde precisamos, em vez de aquecer o ambiente pelo telhado. Isso possibilita o uso eficaz do sistema de piso radiante em edifícios com tetos altos - igrejas, salas de exposições, academias, etc.
  • Higiene. Não há circulação de ar, as correntes de ar são reduzidas e, portanto, não há circulação de poeira, o que é uma grande vantagem para o bem-estar das pessoas, especialmente se sofrem de doenças respiratórias.
  • Uma parte significativa do calor do piso é transferida na forma de transferência de calor radiante. A radiação, ao contrário da convecção, imediatamente espalha o calor para as superfícies circundantes.
  • Não há desumidificação artificial do ar perto de dispositivos de aquecimento.
  • Estética. Não há dispositivos de aquecimento, não há necessidade de design ou seleção de tamanhos ideais.

Sistema de aquecimento 75/60 ​​°C

Figura 13 Cronograma de operação do sistema de alta temperatura

O uso eficiente do calor de condensação também é possível em temperaturas projetadas de 75/60 ​​°C por um tempo que é 97% da duração do período de aquecimento. Isto aplica-se a temperaturas exteriores de -11°C a +20°C. Os antigos sistemas de aquecimento, projetados para temperaturas de 90/70 °C, operam hoje em quase 75/60 ​​°C. Mesmo em sistemas com um meio de aquecimento de 90/70 °C e com um modo de funcionamento em que a temperatura da água da caldeira é controlada de acordo com temperatura exterior, o tempo de utilização do calor de condensação é de 80% da duração do período de aquecimento anual.

Alta eficiência padronizada

Os exemplos das Figuras 11 e 13 mostram claramente que é diferente para essas duas opções, mas ao mesmo tempo, uma alta porcentagem do uso de calor de condensação foi influência direta para o consumo de energia de uma caldeira de condensação a gás. Para denotar eficiência de combustível caldeiras de aquecimento o conceito de eficiência padronizada foi introduzido. A Figura 14 mostra a dependência do consumo de energia em várias temperaturas de projeto do sistema de aquecimento.

Figura 14 Eficiência versus temperatura de retorno

As altas eficiências padronizadas das caldeiras de condensação a gás devem-se aos seguintes fatores:

– Realização de um alto valor de CO 2 . Quanto maior o teor de CO 2, maior a temperatura do ponto de orvalho dos gases de aquecimento.

- Manutenção Baixas temperaturas linha de retorno. Quanto menor a temperatura de retorno, mais ativa a condensação e menor a temperatura dos gases de combustão.

Conclusões intermediárias:

A eficiência de uma caldeira de condensação é altamente dependente da temperatura de operação do sistema de aquecimento.
Em novas instalações, devem ser aproveitadas todas as possibilidades para um funcionamento óptimo da caldeira de condensação a gás. A alta eficiência é alcançada quando os seguintes critérios são atendidos:
1. ?Limitar a temperatura de retorno a um máximo de 50 °C
2. ?Procurar manter uma diferença de temperatura entre ida e retorno de pelo menos 20 K
3. Não tome medidas para aumentar a temperatura da linha de retorno (incluem, por exemplo, a instalação de um misturador de quatro vias, linhas de by-pass, setas hidráulicas).

Formas de implementar o princípio da condensação em caldeiras montadas

NO este momento Existem duas maneiras principais de implementar o princípio da condensação do vapor de água nos gases de combustão: um economizador remoto e um trocador de calor de aço inoxidável com um economizador embutido

No primeiro caso, o calor principal dos produtos da combustão é utilizado em um trocador de calor por convecção convencional, e o próprio processo de condensação ocorre em uma unidade separada - um economizador remoto. Este projeto permite o uso de componentes e conjuntos usados ​​em caldeiras convencionais sem condensação, mas não permite liberar totalmente o potencial da tecnologia de condensação.

Figura 17 Caldeira de condensação com economizador externo

Um trocador de calor com um economizador embutido consiste em 4-7 elementos de troca de calor (bobinas). Cada elemento de troca de calor, por sua vez, consiste em 4 bobinas de um tubo retangular de aço inoxidável liso com uma espessura de parede de aprox. 0,8 mm (Ver Figura 18).

Figura 18 Esquema do fluxo dos gases de combustão entre as serpentinas do trocador de calor

Existem vários elementos de troca de calor na frente da placa isolante. Eles desempenham o papel de "primeiro estágio", pois aqui ocorre apenas uma leve condensação. O quarto e, respectivamente, o quinto elemento de troca de calor estão localizados atrás da placa isolante. Nesta "fase de condensação" ocorre o processo principal de condensação.

Vantagens este princípio são a transferência de calor muito eficiente e, por outro lado, a eliminação do ruído de ebulição causado por altas vazões em tubos lisos.
Outra vantagem deste trocador de calor é sua baixa suscetibilidade à calagem, já que um alto nível de turbulência é criado devido às pequenas seções transversais dos tubos.
A superfície lisa dos tubos de aço inoxidável e a direção do fluxo vertical proporcionam um efeito de autolimpeza.
A conexão de retorno do trocador de calor está localizada na parte traseira, a conexão de fluxo está na frente. Um dreno de condensado é instalado no trocador de calor.
O coletor de gases de combustão é feito de plástico antes de conectar a tubulação "entrada de ar / saída de gases de combustão".

Figura 19 Diagrama hidráulico de uma caldeira de condensação com economizador embutido

Figura 20 Corte transversal do trocador de calor de uma caldeira de condensação com economizador embutido

Combustão de gás convencional e combustão completa de pré-mistura

A maioria das caldeiras com câmara de combustão aberta tem o mesmo princípio de combustão de gás. Devido à energia cinética do jato de gás, o ar é sugado para dentro dele.

Figura 19 Princípio de combustão de gás em queimadores atmosféricos (bico Venturi)

O gás combustível é fornecido sob pressão ao bocal. Aqui, devido ao estreitamento da passagem, a energia potencial de pressão é convertida em energia cinética do jato. Devido à seção geométrica especial do bocal Venturi, o ar primário é misturado. Diretamente no bico, ocorre uma mistura de gás e ar (forma-se uma mistura de gás e ar). O ar secundário é adicionado na saída do bocal. A mudança na potência do queimador ocorre devido à mudança na pressão do gás, respectivamente, a velocidade do jato de gás e a quantidade de ar aspirado.
As vantagens deste design são sua simplicidade e silêncio.
Limitações e desvantagens: grande excesso de ar, profundidade de modulação limitada, abundância de emissões nocivas.

Nas caldeiras com câmara de combustão fechada, o princípio da combustão do gás é semelhante ao descrito acima. A diferença reside apenas na ejeção forçada dos produtos da combustão e no fornecimento de ar para a combustão. Todas as vantagens e desvantagens dos queimadores atmosféricos são válidas para caldeiras com câmara de combustão fechada.

As caldeiras de condensação utilizam o princípio "Pré-mistura total de gás e ar". A essência deste método reside na mistura de gás ao fluxo de ar, devido à rarefação criada por este no bocal Venturi.

Conexões de gás e ventilador
Assim que a velocidade inicial do soprador é reconhecida pela eletrônica, as válvulas de gás em série são abertas.
No lado da sucção do soprador, está instalada uma entrada de ar / saída de gases de combustão de parede dupla (sistema Venturi). Devido à folga anular, de acordo com o princípio Venturi, ocorre um fenômeno de sucção na câmara acima da membrana principal de controle de gás na válvula de gás.

Figura 20 Unidade de mistura do queimador com pré-mistura completa

processo de ignição
O gás passa pelo canal 1 sob os diafragmas de controle. A válvula principal de controle de gás abre devido à diferença de pressão resultante. O gás então entra no soprador através do sistema Venturi e se mistura com o ar de admissão. A mistura gás-ar entra no queimador e é acesa.
Modo de modulação
O curso da válvula principal de controle de gás depende da posição da válvula de controle. Ao aumentar a velocidade do soprador, a pressão a jusante da válvula principal de controle de gás é reduzida. O canal 2 continua a mudança de pressão para uma pressão abaixo do diafragma da válvula de controle. A saída de fluxo continua a fechar, pelo que a taxa de redução da pressão do gás através do canal 2 é reduzida. Assim, através do canal 1, a pressão sob o diafragma da válvula principal de controle de gás aumenta. A válvula principal de controle de gás continua a abrir, assim mais gás flui para o soprador e, portanto, mais gás para o queimador.
O queimador é assim modulado continuamente alterando o fluxo do soprador. A quantidade de gás rastreia a quantidade de ar em uma proporção pré-especificada. Assim, em toda a faixa de modulação, é possível manter a relação de excesso de ar em um nível quase constante.

Figura 21 Módulo térmico do queimador de pré-mistura completo

O conteúdo de substâncias nocivas nos gases de combustão e formas de reduzir sua concentração

A poluição atual meio Ambiente assume proporções alarmantes. A quantidade de emissões do setor de calor e energia ocupa o segundo lugar, depois transporte rodoviário Lugar, colocar.

Figura 22 Porcentagem de emissões

Portanto, a questão da redução de substâncias nocivas nos produtos de combustão é especialmente aguda.

Principais poluentes:

    • Monóxido de carbono CO
    • Óxidos de nitrogênio NO x
    • Vapores de ácidos

É aconselhável combater os dois primeiros fatores melhorando o processo de combustão (relação gás-ar exata) e diminuindo a temperatura no forno da caldeira.

Durante a combustão de combustíveis gasosos, é possível a formação dos seguintes ácidos:

Vapores de ácidos são perfeitamente removidos junto com o condensado. Descartá-los em estado líquido é bastante simples. Normalmente, isso é feito neutralizando um ácido com um álcali.

Utilização de condensado ácido

Como pode ser visto na reação de combustão do metano:

Ao queimar 1 m3 de gás, forma-se 2 m3 de vapor de água. Durante a operação normal da caldeira de condensação, cerca de 15 a 20 litros são formados por dia. condensado. Este condensado tem uma leve acidez (cerca de Ph = 3,5-4,5), que não ultrapassa nível permitido lixo doméstico.

Figura 23 Nível de acidez do condensado da caldeira a gás

Ingredientes condensados

Indicadores normativos, de acordo com ATV A 251(2), mg/l

mg/l

Tabela 3 Teor de metais pesados ​​no condensado

Portanto, é permitido descarregar o condensado no esgoto, onde será neutralizado com lixo doméstico alcalino.
Deve-se notar que os sistemas de drenagem domésticos consistem em materiais resistentes ao condensado ácido.
De acordo com a planilha ATV A 251, são os seguintes materiais:
_ Tubos de cerâmica
_ Tubos de PVC rígido
_ canos de PVC
_ tubos PEAD
_ Tubulações de polipropileno
_ Tubulações de copolímero de acrilonitrila-butadieno-estireno ou acrilonitrila-estireno-éster acrílico (ABS/ASA)
_ Tubos de aço inoxidável
_ Tubos de borossilicato

Figura 24 Descarte de condensado

De acordo com os regulamentos italianos, o esquema de descarga de condensado acima pode ser usado para caldeiras com potência total de até 116 kW (de acordo com o padrão alemão ATV A 251, não mais que 200 kW). Se este valor for excedido, é necessário instalar neutralizadores granuladores de condensado especiais.

Figura 25 Neutralização de condensado usando uma bomba de condensado

1. Saída do coletor de vapor da caldeira
2. Entrada do conversor
3. Neutralizador de condensado
4. Saída do catalisador
5. Mangueira de abastecimento de condensado para o coletor de condensado
6. Armadilha de condensado
7. Saída de condensado
8. Mangueira de saída de condensado
9. Adaptador
10. Esgoto
11. Braçadeiras de montagem

A Figura 25 mostra um exemplo de planta de neutralização. O condensado que entra no neutralizador é primeiro filtrado através de uma camada carvão ativado, e então sofre neutralização no volume principal. Uma bomba de condensado é instalada quando é necessário drenar o condensado acima do nível do sifão de condensado na caldeira. Este projeto usado para neutralizar o condensado de caldeiras com potência total de 35 a 300 kW (dependendo da potência da instalação, o comprimento do conversor varia). Se a potência da instalação exceder 300 kW, vários neutralizadores serão instalados em paralelo.
O neutralizador é extremamente fácil de manter e requer revisão e adição de granulado no máximo uma vez por ano. Via de regra, a acidez do condensado também é avaliada com papel tornassol.

Argumento a favor da tecnologia de condensação

Argumentos de eficiência

Especificações

Centro de serviço

Consumidor

instalador

Trocadores de calor de tubo liso de aço inoxidável

Partes que conduzem gases de combustão / condensado,

feito de plástico

Argumento de venda:

longo prazo

serviços, menor

custos técnicos

serviço

Boa relação custo-benefício devido ao longo prazo

vida útil do dispositivo

Menor

custos de manutenção

Argumento de venda:

longa vida útil

Alto nível

normalizado

fator de utilização e baixa emissão de substâncias nocivas

Argumentos de venda

Tecnologia de combustão promissora

corridas menores

funciona com combustível

Menor em-

carga no ambiente

Quarta-feira

dispositivo promissor

dispositivo compacto

e alta qualidade / design atraente

quartos, nichos, sótãos

Fácil instalação e

montagem

Pouco espaço necessário

Não é necessário "direto"

dispositivo de ladrão

Não é necessária sala de caldeira

Possibilidade de uso universal de caves, residenciais

quartos, nichos, sótãos

Ampla variedade

modulação

Modo de operação eficiente e econômico em todas as faixas

potência

operação silenciosa

devido à baixa frequência de clock

Custos de combustível reduzidos

Modelo universal capaz de trabalhar em uma ampla gama de objetos

1. Descrição da tecnologia proposta (método) para melhorar a eficiência energética, sua novidade e conhecimento sobre ela.

Quando o combustível é queimado em caldeiras, a porcentagem de "excesso de ar" pode ser de 3 a 70% (excluindo a sucção) do volume de ar, cujo oxigênio está envolvido na reação química oxidação (combustão) do combustível.

O "excesso de ar" envolvido no processo de combustão é aquela parte ar atmosférico, cujo oxigênio não participa da reação química de oxidação do combustível (combustão), mas é necessário criar o modo de velocidade necessário para que a mistura ar-combustível saia do queimador da caldeira. O “excesso de ar” é um valor variável e para uma mesma caldeira é inversamente proporcional à quantidade de combustível queimado, ou seja, quanto menos combustível for queimado, menos oxigênio é necessário para sua oxidação (queima), mas mais “excesso de ar” é necessário para criar o fluxo de saída do modo de velocidade necessário da mistura ar-combustível do dispositivo do queimador da caldeira. A percentagem de "excesso de ar" no caudal total de ar utilizado para a combustão completa do combustível é determinada pela percentagem de oxigénio nos gases de combustão.

Se a porcentagem de “excesso de ar” for reduzida, o monóxido de carbono “CO” (gás venenoso) aparecerá nos gases de combustão, o que indica que o combustível está com queima insuficiente, ou seja, a sua perda, e a utilização do "ar em excesso" conduz à perda de energia térmica para o seu aquecimento, o que aumenta o consumo de combustível queimado e aumenta as emissões de gases com efeito de estufa "CO 2 " para a atmosfera.

O ar atmosférico é composto por 79% de nitrogênio (N 2 - um gás inerte sem cor, sabor e odor), que desempenha a função principal de criar o modo de velocidade necessário para o escoamento da mistura ar-combustível do queimador da usina para combustão completa e sustentável de combustível e 21% de oxigênio (O 2), que é um oxidante de combustível. Os gases de combustão que saem no modo nominal de combustão de gás natural em caldeiras consistem em 71% de nitrogênio (N 2), 18% de água (H 2 O), 9% de dióxido de carbono (CO 2) e 2% de oxigênio (O 2). A porcentagem de oxigênio nos gases de combustão igual a 2% (na saída do forno) indica um teor de 10% de excesso de ar atmosférico no fluxo de ar total envolvido na criação do modo de velocidade necessário para a saída da mistura ar-combustível do dispositivo do queimador da unidade da caldeira para combustível de oxidação completa (combustão).

No processo de combustão completa do combustível nas caldeiras, é necessário utilizar os gases de combustão, substituindo-os por "ar em excesso", o que evitará a formação de NOx (até 90,0%) e reduzirá as emissões de "gases de efeito estufa" (СО 2), bem como o consumo de combustível queimado (até 1,5%).

A invenção refere-se à engenharia de energia térmica, em particular a usinas de energia para queima de vários tipos de combustível e métodos para a utilização de gases de combustão para combustão de combustível em usinas de energia.

A usina de combustão de combustível contém uma fornalha (1) com queimadores (2) e um duto de gás convectivo (3) conectado por um exaustor de fumaça (4) e uma chaminé (5) a uma chaminé (6); conduta de ar exterior (9) ligada à chaminé (5) através da conduta de derivação dos gases de combustão (11) e conduta de ar (14) da mistura de ar exterior e gases de combustão, que está ligada ao ventilador de tiragem (13); um acelerador (10) montado no duto de ar (9) e um amortecedor (12) montado na tubulação de derivação dos gases de combustão (11), sendo o acelerador (10) e o amortecedor (12) equipados com atuadores; aquecedor de ar (8) localizado no duto de gás convectivo (3), conectado ao exaustor (13) e conectado aos queimadores (2) através do duto de ar (15) da mistura aquecida de ar externo e gases de combustão; um sensor de amostragem de gás de combustão (16) instalado na entrada da chaminé convectiva (3) e conectado a um analisador de gás (17) para determinar o teor de oxigênio e monóxido de carbono nos gases de combustão; unidade de controle eletrônico (18), que é conectada ao analisador de gás (17) e aos atuadores do acelerador (10) e válvula (12). O método de utilização de gases de combustão para queima de combustível em uma usina de energia inclui a retirada de gases de combustão com uma pressão estática maior que a atmosférica da chaminé (5) e fornecê-lo através da tubulação de desvio de gases de combustão (11) para o ar externo duto (9) com pressão estática do ar externo menor que a atmosférica; controle do fornecimento de ar externo e gases de combustão pelos atuadores do acelerador (10) e damper (12), controlados pela unidade de controle eletrônico (18), para que a porcentagem de oxigênio no ar externo diminua para um nível em que na entrada do duto de gás convectivo (3) o teor de oxigênio nos gases de combustão era inferior a 1% na ausência de monóxido de carbono; posterior mistura dos gases de combustão com o ar exterior na conduta de ar (14) e ventoinha (13) para obter uma mistura homogénea de ar exterior e gases de combustão; aquecer a mistura resultante no aquecedor de ar (8) utilizando o calor dos gases de combustão; alimentação da mistura aquecida aos queimadores (2) através do duto de ar (15).

2. O resultado do aumento da eficiência energética durante a implementação em massa.
Até 1,5% de economia de combustível queimado em caldeiras, CHPPs ou SDPPs

3. Há necessidade de pesquisas adicionais para ampliar a lista de objetos para a introdução dessa tecnologia?
existe, porque a tecnologia proposta também pode ser aplicada a motores combustão interna e para usinas de turbinas a gás.

4. Razões pelas quais a tecnologia de eficiência energética proposta não é aplicada em grande escala.
O principal motivo é a novidade da tecnologia proposta e a inércia psicológica de especialistas na área de engenharia de energia térmica. É necessário mediatizar a tecnologia proposta nos Ministérios de Energia e Ecologia, empresas de energia geradoras de eletricidade e calor.

5. Incentivos existentes, coerção, incentivos para a introdução da tecnologia proposta (método) e necessidade de melhorá-los.
Introdução de novos requisitos ambientais mais rigorosos para as emissões de NOx das caldeiras

6. Disponibilidade de restrições técnicas e outras restrições ao uso de tecnologia (método) em várias instalações.
Ampliar o escopo da cláusula 4.3.25 das "REGRAS PARA OPERAÇÃO TÉCNICA DE ESTAÇÕES ELÉTRICAS E REDES DA FEDERAÇÃO RUSSA ORDEM DO MINISTÉRIO DA ENERGIA DA FEDERAÇÃO RUSSA DE 19 DE JUNHO DE 2003 Nº 229" para caldeiras que queimam qualquer tipo de combustível. Na seguinte redação: "... Em caldeiras a vapor queimando qualquer combustível, na faixa de controle de cargas, sua combustão deve ser realizada, via de regra, com coeficientes de excesso de ar na saída da fornalha menores que 1,03... ".

7. A necessidade de P&D e testes adicionais; temas e objetivos do trabalho.
A necessidade de P&D é a obtenção de informações visuais (filme de treinamento) para familiarizar os funcionários das termelétricas com a tecnologia proposta.

8. Disponibilidade de decretos, normas, instruções, normas, requisitos, medidas proibitivas e demais documentos que regulamentam o uso desta tecnologia (método) e obrigatórios para execução; a necessidade de alterá-los ou a necessidade de alterar os próprios princípios da formação desses documentos; presença de pré-existente documentos normativos, regulamentos e a necessidade de sua restauração.
Ampliar o escopo das "REGRAS PARA OPERAÇÃO TÉCNICA DE ESTAÇÕES ELÉTRICAS E REDES DA FEDERAÇÃO RUSSA ORDEM DO MINISTÉRIO DE ENERGIA DA FEDERAÇÃO RUSSA DE 19 DE JUNHO DE 2003 Nº 229"

cláusula 4.3.25 para caldeiras que queimam qualquer tipo de combustível. Na próxima edição: "… Em caldeiras a vapor que queimam combustível, na faixa de controle de cargas, sua combustão deve ser realizada, via de regra, com coeficientes de excesso de ar na saída da fornalha menores que 1,03 ...».

cláusula 4.3.28. "... O acendimento da caldeira a fuelóleo sulfuroso deve ser efectuado previamente com o sistema de aquecimento do ar (aquecedores, sistema de recirculação do ar quente). Temperatura do ar na frente do aquecedor de ar em Período inicial a ignição de uma caldeira a óleo deve, em regra, ser de pelo menos 90°C. O acendimento da caldeira em qualquer outro tipo de combustível deve ser feito com o sistema de recirculação de ar previamente ligado»

9. A necessidade de desenvolver novas leis e regulamentos ou alterar os existentes.
Não requerido

10. Disponibilização dos projetos-piloto implementados, análise da sua real eficácia, deficiências identificadas e propostas de melhoria da tecnologia, tendo em conta a experiência acumulada.
A tecnologia proposta foi testada em uma caldeira a gás de parede com tiragem forçada e gases de exaustão (produtos da combustão do gás natural) na fachada do edifício com potência nominal de 24,0 kW, mas sob carga de 8,0 kW. Os gases de combustão foram fornecidos à caldeira através de um duto instalado a uma distância de 0,5 m da emissão do flare da chaminé coaxial da caldeira. A caixa retardava a saída dos fumos, que por sua vez repunha o “excesso de ar” necessário à combustão completa do gás natural, e o analisador de gases instalado na saída da chaminé da caldeira (lugar normal) controlava as emissões. Como resultado do experimento, foi possível reduzir as emissões de NOx em 86,0% e reduzir as emissões de "gases de efeito estufa" CO2 em 1,3%.

11. A possibilidade de influenciar outros processos durante a introdução em massa desta tecnologia (alterações na situação ambiental, possível impacto na saúde humana, aumento da confiabilidade do fornecimento de energia, alterações nos horários de carga diários ou sazonais Equipamento de energia, mudanças nos indicadores econômicos de geração e transmissão de energia, etc.).
Melhorar a situação ambiental que afeta a saúde das pessoas e reduzir os custos de combustível na produção de energia térmica.

12. Necessidade treino especial pessoal qualificado para a operação da tecnologia introduzida e o desenvolvimento da produção.
Será suficiente treinar o pessoal de serviço existente das unidades de caldeiras com a tecnologia proposta.

13. Métodos de implementação sugeridos:
financiamento comercial (com recuperação de custos), pois a tecnologia proposta se paga em no máximo dois anos.

Informações fornecidas por: Y. Panfil, PO Box 2150, Chisinau, Moldova, MD 2051, e-mail: [e-mail protegido]


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