Tetracloreto de carbono. Preparação de solventes orgânicos puros anidros Destilação de planta de tetracloreto de carbono

UNIÃO DE SOVIÉTICOS SHIRS EDERRESPUBLIK 07 S 07 S 19/06 RETENII RSKOY Espero promover o desenvolvimento de xo zoldnazol, OPC 12 em geral k ots-Khkhloushkin n i n i n e ESTADO KONITET DA URSS FEZ INVENÇÃO E O 3 NRTU DESCRIÇÃO DE QUÍMICA INORGÂNICA. , e eletroquímica da Academia de Ciências da SSR da Geórgia "Literatura Estrangeira", 1958, p. 393-396.2. Workshop de química orgânica, I., "Iir", 1979, p. 376 (protótipo) 3 E.N.Napvop, S.E.Ie 1 oap-"Zpot 8.pcs 1.sev. 1 eiyeg", 971, p. com um dessecante e destilação, observa-se que, para efeito da tecnologia do processo e do grau de secagem, é utilizada uma mistura do complemento da fórmula CoK C 1 + Soja, onde 11- benz,1,3- tnadi1 - benz, 1,3-selênio na proporção de massa: Co K C 1 (25-30): na presença de uma mistura de 2,0-3,0 ao quarto carbono original, e os estágios de oregonka são combinados no tempo. 117295 2º inclui a etapa de ebulição do solvente em refluxo por 18 horas usando P O como agente de secagem, seguida de destilação em 5 colunas. O consumo de P 05 por 1 litro de solvente é de 25-30 g, e o teor de água no produto alvo não é inferior a 0,00523,0 As desvantagens do método conhecido são a complexidade 1, a presença de duas etapas - secagem e destilação e a duração do processo, que complica significativamente sua tecnologia, também15 alto teor de água no produto alvo. O objetivo da invenção é simplificar a tecnologia do processo e aumentar o grau de secagem. a água é a principal impureza indesejável do SS e, portanto, todos os métodos de purificação geralmente incluem o estágio de secagem e destilação do solvente. A secagem e a destilação são os estágios finais do processo de purificação do SS 1 e, portanto, a remoção da água do SS 1 é uma tarefa importante, o SS 1 não se mistura bem com água (0,08%) e em muitos casos para os olhos a destilação é suficiente.A água é removida na forma de uma mistura zeotrópica, que ferve a 6 °C e contém 95,9 solventes. Uma mistura azeotrópica ternária de vault (4,3%) e etanol (9,7) ferve a 61,8 C. Quando requisitos mais altos são impostos à purificação de SS 1, a destilação sem secagem preliminar do solvente é inadequada. Existe um método conhecido para purificação de carbono tetracloreto, segundo o qual o SS 1 é pré-seco e depois destilado em coluna. A secagem é realizada sobre CaC 1 e a destilação de ad R 05 SS 1, seca sobre CaC 1 calcinado e destilada de um frasco com refluxo efetivo 0r em banho-maria e, em alguns casos, de um frasco de quartzo com condensador de refluxo. Ao usar SS 14, para medições termoquímicas, o solvente é submetido à destilação fracionada duas vezes em uma coluna com camisa de vácuo, descartando a cada vez a primeira e a última porção de um quarto da quantidade total de destilado G 1. No entanto, a destilação simples de o solvente sem o uso de dessecantes não permite a obtenção de um solvente com baixo teor de água. Em métodos baseados no uso de dessecantes e posterior destilação, é necessário um contato preliminar de longo prazo do solvente com um dessecante, cuja escolha é limitada para CC 1. Entre os dessecantes, o CaC 1 calcinado é o mais aceitável. Foi demonstrado que 50CC 1 não pode ser seco sobre sódio, pois uma mistura explosiva é formada nessas condições. Esse método de purificação é demorado, tem muitas etapas e é ineficaz.55 O método mais próximo da invenção é o método de purificação para CC 1, que é 1 onde d "benz, 1,3-tiadiaeol; k - benz, 1,3-selenediazol; em uma razão de massa de Co KS 1Co K., C 1 25" 30: 1 e a quantidade total do mistura é 2,0-3,0 em peso, .G em relação ao tetracloreto de carbono inicial, e as etapas de secagem e destilação são combinadas no tempo e no espaço. os ligantes indicados Pu K) se decompõem quantitativamente na presença de traços de água. Esses complexos são insolúvel em todos os solventes comuns. - solventes. Em solventes com impurezas de água, ao invés da dissolução usual, ocorre a destruição do complexo com a formação de um ligante livre. e uma cobaptação hidratada, Em solventes contendo trivalente na molécula um átomo de nitrogênio, a reação de substituição de moléculas de ligante por moléculas de solvente continua. Esses solventes incluem aminas, amidas e iitrilas, bem como alguns heterociclos. diazóis contendo enxofre ou selênio, Polarografia, bem como espectros UV e visível das soluções resultantes mostraram que a interação entre o ligante e o agente complexante em nitrogênio -contendo meios ou em meios contendo vestígios de água não ocorre. Complexos de cobalto com diazóis aromáticos só podem ser obtidos em meios absolutamente anidros que não contenham um átomo de nitrogênio. Em todos os casos, quando esses complexos são introduzidos em solventes contendo impurezas de umidade, a soma dos espectros do ligante e do íon cobaptativo corresponde ao espectro resultante, e os polarogramas mostram claramente as ondas do lgando e do íon cobalto. 25 A reação de decomposição dos complexos de cobapt com esses diazóis sob a ação de moléculas de água ocorre muito rapidamente e o solvente assume a cor de um íon de cobalto hidratado. A ligação instantânea de vestígios de água por um dessecante (complexos de cobapt procede pelo mecanismo de formação de hidrato, hidrato (a transferência do átomo de cobalto coordenado no complexo para hdratnro-3 5. não banhado é dissolvido; portanto, a coloração do solvente na cor de gnd, os íons cobolt nominais podem servir como um sinal característico da remoção de impurezas da água de um solvente. Sabe-se que um sólido anidro tem uma cor azul pálida de di-, -tri-, tetra- e hexa-hidratos, respectivamente, violeta, roxo, vermelho e vermelho-marrom.14, dependendo da quantidade de água em 50% dele, o solvente é colorido em uma das cores indicadas de hidratado Co. A capacidade de complexos de cobap"ta com benz ,1,3-tia- e selenadiazol" para serem destruídos na presença de traços de 55% de água depende da natureza do ligante, mais precisamente da natureza do heteroátomo chave na molécula do ligante. entretanto, depende da natureza do heteroátomo (R, Re) no ligante e aumenta significativamente quando o átomo de enxofre é substituído por um átomo de selênio no heteroanel diazol. Com um teor de água muito baixo em SS 1, o dessecante mais eficaz é um complexo de cobalto com benz,1,3-selenpiaeol. Quando o teor de água no solvente não excede 0,013, o complexo de cobalto com benz,1,3-tiddiaeol também pode servir como agente de secagem. Consequentemente, uma mistura desses complexos pode servir como agente de secagem em uma ampla gama de teor de água no solvente. o complexo de cobalto com benz,1,3-selenediaol pode ser misturado como uma impureza no complexo de cobalto com benz,1,3-tiadiazol, que ligará a maior parte da água no solvente. O grau de purificação necessário de CC 1 em cada caso particular pode ser alcançado variando a proporção dos componentes da mistura. No entanto, para que a composição tenha a máxima eficiência como agente de secagem, é necessário usar o peso mínimo fração do complexo de cobalto com benz,1,3-selenediaeol na mistura. Assim, juntamente com o efeito de formação de hidratos a partir de um complexo de cobalto anidro, que é uma base fácil para o método proposto, a composição da mistura de secagem de complexos de cobalto com diazóis aromáticos é uma característica deste método de purificação de CC 14 . A ligação instantânea de vestígios de água por complexos de cobalto baseados nesses diaeóis quando eles são introduzidos em SS 14 elimina a necessidade de refluxo preliminar de 18 horas do solvente sobre PO. Portanto, uma mistura de complexos pode ser introduzida no solvente diretamente no ponto etapa de destilação, combinando assim as etapas de secagem e destilação Os produtos de decomposição dos complexos - o ligante diaeol aromático e o íon cobalto hidratado têm um ponto de ebulição muito superior ao SS, portanto, durante a destilação, eles não podem se transformar em um destilado. thiadiaeol e bene,1,3-selenediaeol. Os resultados são apresentados na tabela, a fim de evitar o contato do destilado com o ar. solvente retém a cor do íon cobalto hidratado até o final do processo. O teor de água no destilado é determinado pela titulação Fleur padrão. EXEMPLO 1. 300 mp CC+ é introduzido no balão do aparelho de destilação, uma mistura composta por 10 g de um complexo de cobolt com beneo,1,3-tiadiazol e O, 4 g é adicionado complexo de cobalto com benzoato com 2,1,3-selenediazol (a quantidade total de uma mistura de complexos de cobalto 23 e destilada. Uma fração é tomada com pb, 76,5-77,0 C ("200 MP). A primeira fração com pb até 76,5 C 2 é descartada (30 MP) Teor de água no destilado 0,00073, Velocidade de mudança 5 MP/min Duração t-O 3 0750 10: 15:1.0007 25 30 0.0005 0 , a invenção proporciona uma simplificação da tecnologia do processo devido à eliminação do estágio de contato preliminar solvente Z 0 com dessecante, as etapas de secagem e destilação são combinadas no tempo e no espaço, reduzindo o tempo necessário para a limpeza SS 1 devido à rápida ligação de vestígios de água no solvente com uma mistura de complexos de cobalto com dia aromático, eols, e alcançando uma profundidade de secagem de SS 1, até 0,00053 água residual, o que aumenta o grau de secagem em uma ordem de grandeza, Cevnoarat, de 14 g de 2 1,3-ticobalion (cobalto geral é adicionado à estaca adiagold complexo com ben, o valor é fração "200 mn)e 0,0005 W Prodol Xs t ganhou uma criança com uma vida curta Compilado por A. Arteedaktor N. Dzhugan Techred I. Correção Astvlosh V, Circulação Vutyaga 409 do Comitê Estadual de Aquisições e Descobertas, Zh, Raushskaya n snoe d. P P, Lei de Patentes. 4 medidas 2, 300 MP bu destilação uma mistura consistindo de cobapta com beneo e 0,4 g de um complexo de o,1,3-selêndiae sobre uma mistura de complexo é destilada, ip selecionado. até 76,5-77 OS e de água no processo de destilação destilação 5 cp / mi t. medidas 3-8. O processo do exemplo 2 com uma ordem diferente 7145/16 VNIIII Gosu nos casos 113035, Ios

Solicitar

3521715, 16.12.1982

INSTITUTO DE QUÍMICA INORGÂNICA E ELETROQUÍMICA COMO GSSR

TSVENIASHVILI VLADIMIR SHALVOVICH, GAPRINDASHVILI VAKHTANG NIKOLAEVICH, MALASHKHIA MARINA VALENTINOVNA, HAVTASI NANULI SAMSONOVNA, BELENKAYA INGA ARSENEVNA

IPC / Etiquetas

Código do link

Método de purificação de tetracloreto de carbono

Patentes Relacionadas

Oxidação de complexos de cobalto (II) através de um certo pro. - um intervalo de tempo. Isso permite determinar o teor de água em um solvente orgânico de acordo com um gráfico de calibração plotado nas coordenadas "diferença de densidade óptica. Soluções a 390 nm na ausência e presença de água" - 11 concentração de água em um solvente orgânico, por exemplo 1. Em um tubo de ensaio com rolha ralada com volume de 15 ml, adicionar 5 ml de acetona anidra, adicionar 0,025 ml de uma solução 10 de água em acetona com uma micropipeta, que corresponde a uma água conteúdo na amostra de 0,05, em seguida, adicionar 1 ml de uma solução anidra 1,10 K de cloreto de cobalto em acetona, 1 ml de solução 2.5.10 2 M de 4-aminoantipirina em acetona, agitar e após 1 min 2 ml de 5.0.10. ..

Um solvente puro com um líquido imiscível com ele, seguido pela medição da temperatura crítica de dissolução mútua de uma mistura composta de um solvente úmido e um líquido imiscível com ele, e a diferença nas temperaturas críticas é usada para avaliar o teor de água no O silício é usado como um líquido imiscível com um solvente polar, compostos orgânicos, como o octametilciclotetrasploxano. 2 De acordo com a descrição do tubo de ensaio polar de 15 cls de comprimento, os tubos de ensaio são aquecidos a n até que a mistura fique espessa e depois resfriados lentamente com agitação vigorosa. P à temperatura crítica em dar opalescência. Com mais resfriamento, o líquido de repente ...

Os complexos de fosfito de cobaltocarbonato são tratados em meio neutro ou alcalino a b 0120 C com um gás contendo oxigênio em um excesso de 3 a 20 vezes de 1 em relação à quantidade de cobalto. % de ciclocodsieno, 38,5% de tolueno e 0,5% de complexo de co100 g da solução é aquecida a 70 ° C e 2,3 l de ar são passados ​​​​através dela por uma hora (excesso de 10 vezes de oxigênio em relação ao R EZLOISENE exigido pelo reação). Depois disso, o precipitado separado é filtrado; o teor de cobalto residual na solução é de 0,0 O 07% Exemplo 2. 50 g de uma solução de cobaltocarbonilgrifenilfosfina é levado para processamento ...

Quando você encontrar um erro na página, selecione-o e pressione Ctrl + Enter

INTRODUÇÃO

Pureza do Solvente

Os requisitos para o grau de pureza do solvente, é claro, dependem de como esse solvente será usado. Portanto, não há critérios experimentais adequados para a pureza ideal dos solventes; usando métodos de purificação convencionais, apenas cerca de 100% de solvente puro pode ser obtido. Do ponto de vista prático, a pureza é definida da seguinte forma: "Um material é considerado suficientemente puro se não contiver impurezas de tal natureza e em quantidades que interfiram na sua utilização para os fins a que se destinam "

Precauções básicas

Abaixo estão listadas algumas regras que devem ser observadas na limpeza e manuseio de solventes;

A) Sob nenhuma circunstância o sódio ou outros metais ativos ou hidretos metálicos devem ser usados ​​para secar líquidos ou compostos ácidos (ou compostos halogenados) que possam atuar como agentes oxidantes.

B) Agentes de secagem vigorosos (como Na, CaH 2 , LiAlH 4 , H 2 SO 4 , P 2 O 5 ) não devem ser usados ​​até que a secagem grosseira preliminar tenha sido realizada usando agentes convencionais (Na 2 SO 4 e etc.) ou não é garantido que a substância tenha um baixo teor de água.

C) Antes da destilação e secagem de éteres e outros solventes, é imprescindível verificar a presença de peróxidos nos mesmos e removê-los. Para evitar a formação de peróxidos, a maioria dos éteres não deve ser armazenada à luz e ao ar por muito tempo.

D) Deve-se lembrar que muitos solventes (por exemplo, benzeno, etc.) são tóxicos e têm a capacidade de se acumular no corpo; portanto, a inalação dos vapores desses solventes deve ser evitada. Também deve ser lembrado que muitos solventes, com exceção, por exemplo, de CCl 4 e CHCl 3 , são altamente inflamáveis; éter dietílico e CS 2 são especialmente perigosos a esse respeito.

E) Recomenda-se que solventes cuidadosamente purificados sejam armazenados em vidrarias seladas em atmosfera inerte (geralmente N 2 , livre de O 2 ). Se a estanqueidade não puder ser assegurada, um excesso de pressão de um gás inerte deve ser criado acima da superfície do líquido. O armazenamento a longo prazo de alguns solventes é assegurado pela vedação do recipiente fechado com parafina.

MÉTODOS PARA A DETERMINAÇÃO RÁPIDA DE PERÓXIDOS EM LÍQUIDOS

1. O método mais sensível (permite determinar até 0,001% de peróxido); Sob a influência gotas líquido contendo peróxido, o ferrotiocianato incolor é convertido em ferritiocianato vermelho. O reagente é preparado da seguinte forma: 9 g de FeSO 4 7H 2 O são dissolvidos em 50 ml de HCl a 18%. Adiciona-se algum Zn granular e 5 g de tiocianato de sódio; após o desaparecimento da cor vermelha, adiciona-se mais 12 g de tiocianato de sódio e a solução é decantada do Zn não reagido para um frasco limpo.

2. Alguns mililitros de líquido são colocados em um frasco com rolha de vidro. Adicionar 1 ml de solução aquosa de KI a 10% recém-preparada, agitar e deixar repousar por 1 min. O aparecimento de uma cor amarela indica a presença de peróxido. Um método mais rápido é o seguinte: cerca de 1 ml de líquido é adicionado a um volume igual de ácido acético glacial contendo cerca de 100 mg de NaI ou KI. A cor amarela da solução indica a presença de baixa concentração, marrom - alta concentração de peróxido.

3. O método para a determinação de peróxidos em líquidos insolúveis em água é o seguinte: alguns mililitros de líquido são adicionados a uma solução contendo cerca de 1 mg de dicromato de sódio, 1 ml de água e 1 gota de H 2 SO 4 diluído. A cor azul da camada orgânica (íon percromato) indica a presença de peróxido.

4. Uma certa quantidade de líquido é “sacudida com uma gota de mercúrio puro; na presença de peróxido, forma-se uma película preta de óxido de mercúrio.

REMOÇÃO DE PERÓXIDOS (PRINCIPALMENTE DE ÉTERES)

1. Grandes quantidades de peróxidos são removidas segurando líquidos sobre alumina ou passando-os por colunas curtas cheias de alumina. O uso de alumina ativada permite que o solvente seja seco simultaneamente. Medidas de precaução: ao passar solventes pela coluna, é necessário garantir que a alumina esteja completamente molhada com o solvente; os peróxidos adsorvidos devem ser eluídos ou lavados, por exemplo, com uma solução aquosa de FeSO 4 a 5% (ver abaixo).

2. Dos líquidos insolúveis em água, os peróxidos são removidos por agitação com uma solução concentrada de sal ferroso (100 g de sulfato de ferro (II), 42 ml de HCl concentrado, 85 ml de água). Com este tratamento, alguns éteres podem formar pequenas quantidades de aldeídos, que são removidos por lavagem com solução de KMnO 4 1% e depois com 5%. solução aquosa de NaOH e água.

3. Um dos reagentes mais eficazes para a remoção de peróxidos é uma solução aquosa de pirossulfito de sódio (também chamada Na 2 S 2 O 5 metabissulfito), que reage rapidamente com peróxidos em proporções estequiométricas.

4. Os peróxidos em altas concentrações são completamente removidos dos éteres por lavagem a frio com trietilenotetramina (25% em peso do éter).

5. O dicloreto estanoso SnCl 2 é o único reagente inorgânico eficaz no estado sólido.

6. Dos éteres solúveis em água, os peróxidos são geralmente removidos por ebulição do éter sob refluxo na presença de 0,5% em peso de Cu 2 Cl 2 e subseqüente destilação.

MÉTODOS DE LIMPEZA

A utilização dos seguintes métodos de purificação permite obter solventes com um grau de pureza que satisfaz na maioria dos casos os requisitos das experiências químicas e físicas (síntese, estudos cinéticos, espectroscopia, determinação dos momentos dipolares, etc.). Isso pressupõe que o experimentador use solventes disponíveis comercialmente com uma certa pureza padrão (consulte o Capítulo 1) para limpeza, e não solventes industriais contendo uma grande quantidade de impurezas. Salvo indicação em contrário, destilação de solvente. realizada à pressão atmosférica. Se o método de cristalização do solvente de outro líquidos, cristalização significa congelamento do solvente a ser purificado; ao mesmo tempo, até 20% do líquido é drenado da massa cristalina. Além dos métodos descritos aqui, em muitos casos, a chamada "filtração por adsorção" usando alumina ativada pode ser recomendada para a purificação de solventes.

Hidrocarbonetos aromáticos

O benzeno de pureza muito alta (pe 80,1°; pf 5,53°) é obtido por cristalização fracionada de etanol ou metanol seguida de destilação. Ao usar o método de limpeza tradicional, o benzeno é agitado ou misturado com ácido sulfúrico concentrado (100 ml por 1 litro de benzeno) e então a camada ácida é removida; a operação é repetida até que a camada de ácido tenha uma cor muito fraca. O benzeno é decantado e destilado. A purificação com ácido sulfúrico remove impurezas de tiofeno, olefinas e água do benzeno.

Tolueno(pb 110,6°) e xilenos limpo da mesma maneira; deve-se lembrar, no entanto, que esses hidrocarbonetos têm maior capacidade de sulfonar do que o benzeno; portanto, ao tratá-los com ácido sulfúrico, é necessário resfriar a mistura, mantendo a temperatura abaixo de 30 ° C. Além do ácido sulfúrico, também é recomendado o uso de CaCl 2 para secagem, embora, em geral, a destilação simples possa ser suficiente, pois esses hidrocarbonetos formam misturas azeotrópicas com a água ou têm ponto de ebulição muito superior ao da água.

Acetona (pb 56,2°)

A acetona é muito difícil de secar; o uso de muitos dos agentes de secagem comumente usados ​​(mesmo MgSO 4 ) resulta em condensação de acetona. Para a secagem é conveniente utilizar peneira molecular 4A e K 2 CO 3 . A destilação sobre uma pequena quantidade de KMnO 4 permite a destruição das impurezas contidas na acetona, como os aldeídos. A acetona muito pura é obtida da seguinte forma: saturada com NaI seco a 25-30°C, a solução é decantada e resfriada a -10°C; Os cristais de NaI formam um complexo com a acetona, que é filtrada e aquecida a 30°C; o líquido resultante é destilado.

Acetonitrila (pb 81,6°)

O acetonitrilo contendo água é pré-seco, depois misturado com CaH 2 até cessar a libertação de gás e destilado sobre P 2 O 5 (≤ 5 g/l) num aparelho de vidro com um condensador de refluxo de alto refluxo. O destilado é submetido a refluxo sobre CaH 2 (5 g/l) por pelo menos 1 hora, depois destilado lentamente, descartando os primeiros 5% e os últimos 10% do destilado, a fim de reduzir o teor de acrilonitrila. Se o acetonitrilo contiver benzeno como impureza (banda de absorção UV a 260 nm, cauda intensa a 220 nm), este último é removido por destilação azeotrópica com água antes do tratamento com P 2 O 5 .

tert-Álcool butílico (pb 82°)

Para obter álcool de altíssima pureza (mp. 25,4 °), é destilado sobre CaO, seguido de cristalização múltipla.

Dimetil sulfóxido [i.e. fardo 189° (dezembro)]

O dimetil sulfóxido pode conter, além de água, impurezas de sulfeto de dimetil e sulfona. Para limpeza, é mantido por 12 horas ou mais sobre alumina ativada fresca, seca, BaO ou NaOH. Em seguida, é destilado sob pressão reduzida (~2-3 mm Hg, p.e. 50°) sobre grânulos de NaOH ou BaO e armazenado sobre uma peneira molecular 4A.

Dimetilformamida (pb 152°)

N,N-dimetilformamida pode conter impurezas de água e ácido fórmico. O solvente é agitado ou agitado com KOH e destilado sobre CaO ou BaO.

1,4-dioxano (pb 102°)

O dioxano pode conter uma grande quantidade de impurezas, por isso é difícil purificá-lo. Sabe-se que muitos dos métodos descritos são ineficazes na purificação desse solvente, pois levam à decomposição do líquido. O método de limpeza tradicional é o seguinte. Uma mistura de 300 ml de água, 40 ml de HCl concentrado e 3 litros de dioxano é submetida a refluxo por 12 horas sob uma corrente lenta de nitrogênio (para remover o acetaldeído, que é formado pela hidrólise da impureza glicol acetal). A solução é resfriada e os grânulos de KOH são adicionados até que não se dissolvam mais e as camadas se separem. A camada de dioxano (camada superior) é decantada e seca sobre hidróxido de potássio fresco. O dioxano seco é fervido sobre Na por 12 horas ou até que o Na retenha uma superfície brilhante. O solvente é então destilado sobre Na e armazenado no escuro sob atmosfera de N2.

LiAlH 4 não deve ser usado para secar dioxano, pois pode se decompor no ponto de ebulição do solvente. Para garantir a ausência de oxigênio e peróxidos no dioxano purificado, recomenda-se o uso de cetil benzofenona.

Éter dietílico (pb 34,5°)

Em todos os casos, exceto quando um éter "absoluto" pronto é usado, o solvente deve ser verificado quanto à presença de peróxidos e tratado adequadamente. Ao trabalhar com éter, precauções adicionais devem ser tomadas devido à inflamabilidade do solvente. Éter suficientemente seco pode ser obtido por secagem e destilação sobre fio de sódio, no entanto, o método mais eficaz é a destilação sobre LiAlH 4 (ou CaH 2).

Metanol (pb 64,5°)

No metanol, além da água, são encontradas impurezas de compostos contendo carbonila e hidroxila com o número de átomos de C de 1 a 4; no entanto, um solvente de grau reagente geralmente contém apenas vestígios dessas impurezas. A acetona é removida do metanol como iodofórmio após tratamento com NaOI. A maior parte da água pode ser removida por destilação, uma vez que o metanol não forma misturas azeotrópicas com a água. O metanol muito seco é obtido mantendo o solvente sobre peneiras moleculares 3A ou 4A ou passando por uma coluna preenchida com essas peneiras moleculares; então o solvente é seco sobre hidreto de cálcio. Drierite não é recomendado como agente de secagem para metanol! A água residual também pode ser removida com metóxido de magnésio da seguinte maneira: uma mistura de 50 ml de metanol, 5 g de Mg na forma de chips e 0,5 g de iodo sublimado é submetida a refluxo até que a solução fique incolor e a liberação de hidrogênio cesse. Em seguida, adicionar 1 litro de metanol, refluxar por cerca de 30 minutos e destilar suavemente.

Nitroalcanos

Compostos comercialmente disponíveis com 1 a 3 átomos de carbono podem ser purificados razoavelmente bem por secagem sobre cloreto de cálcio ou P 2 O 5 seguido de destilação suave. O nitrometano de alta pureza também é obtido por cristalização fracionada (mp -28,6°).

Nitrobenzeno (pb. 211°)

Nitrobenzeno, purificado por cristalização fracionada (mp 5,76°) e destilação sobre P 2 O 5 , é incolor. Um solvente contendo impurezas mancha rapidamente sobre P 2 O 5 ; solvente puro permanece incolor mesmo após contato prolongado com P 2 O 5 .

Piridina (pb 115,3°)

A piridina é seca por um longo tempo sobre grânulos de KOH e depois destilada sobre BaO. Deve-se ter em mente que a piridina é muito higroscópica (forma um hidrato, bp 94,5 °), portanto, deve-se tomar cuidado para que a umidade não entre no solvente purificado.

2-Propanol [iso-propanol] (pb 82,4°)

2-Propanol forma uma mistura azeotrópica com água (9% água, p.e. 80,3°); a água pode ser removida por refluxo ou por destilação sobre cal. O solvente é propenso à formação de peróxidos, que geralmente são destruídos por ebulição sob refluxo sobre SnCl 2 . O solvente suficientemente seco e puro é obtido por destilação sobre sulfato de cálcio anidro; álcool muito seco é obtido usando Mg de acordo com o procedimento descrito para o metanol.

Ácido sulfúrico (b.p. cerca de 305 °)

De acordo com Jolly, o ácido 100% é geralmente feito adicionando ácido sulfúrico fumegante ao ácido padrão 96% até que a água que ele contém se transforme em ácido sulfúrico. O tempo final deste procedimento é determinado da seguinte forma: ar úmido é soprado através do ácido com uma pequena seringa de borracha; a formação de névoa indica excesso de SO 3; se o ácido ainda não for 100%, a névoa não se formará. Este método permite ajustar a composição do ácido com uma precisão de 0,02% (!). O ácido sulfúrico é muito higroscópico, portanto, deve-se tomar cuidado para evitar que a umidade entre nele.

Dissulfeto de carbono (pb 46,2°)

O dissulfeto de carbono é um líquido altamente inflamável e tóxico, portanto, cuidados especiais devem ser tomados ao manuseá-lo. O solvente deve ser destilado com muito cuidado, em banho-maria, que se recomenda aquecer a uma temperatura ligeiramente acima do ponto de ebulição do CS 2 . As impurezas de enxofre são removidas do dissulfeto de carbono agitando o solvente primeiro com Hg, depois com uma solução saturada fria de HgCl 2 e depois com uma solução saturada fria de KMnO 4, após o que é seco sobre P 2 O 5 e destilado.

Tetrahidrofurano (pb 66°)

O solvente deve ser verificado quanto à presença de peróxidos e tratado adequadamente; vestígios de peróxidos são removidos fervendo uma suspensão de 0,5% de Cu 2 Cl 2 em tetrahidrofurano por 30 min, após o que o solvente é destilado. O tetra-hidrofurano é então seco sobre grânulos de KOH, submetido a refluxo e destilado sobre hidreto de alumínio e lítio ou hidreto de cálcio. Este método permite obter um solvente muito seco.

Ácido acético (pb 118°)

O ácido acético glacial disponível comercialmente (~99,5%) contém impurezas carboniladas, que são removidas por refluxo na presença de 2 a 5% em peso de KMnO 4 ou excesso de CrO 3 , após o que o ácido é destilado. Os vestígios de água são removidos por aquecimento por tratamento com excesso duplo ou triplo de borato de triacetil, que é preparado por aquecimento a 60° C. uma mistura de ácido bórico e anidrido acético (na proporção de 1:5 em peso); a mistura de ácido acético e triacetilborato é resfriada e os cristais formados são filtrados. Após a destilação, obtém-se um ácido anidro. O ácido acético também é desidratado por destilação sobre P 2 O 5 .

Tetracloreto de carbono (pb 76,5°)

As impurezas de CS 2 de CCl 4 são removidas por agitação do solvente quente com solução alcoólica concentrada de KOH a 10% em volume. Este procedimento é repetido várias vezes, após o que o solvente é lavado com água, seco sobre CaCl 2 e destilado sobre P 2 O 5 .

Clorofórmio (pb 61,2°)

O clorofórmio comercialmente disponível geralmente contém cerca de 1% de etanol como estabilizador que evita que o clorofórmio seja oxidado pelo oxigênio atmosférico a fosgênio. Um dos seguintes métodos é recomendado para limpar o solvente:

A) O clorofórmio é agitado com H 2 SO 4 concentrado, lavado com água, seco sobre CaCl 2 ou K 2 CO 3 e destilado.

B) O clorofórmio é passado através de uma coluna cheia de alumina ativada (nível de atividade 1) (cerca de 25 g por 500 ml de CHCI 3).

C) O clorofórmio é agitado várias vezes com água (cerca de metade do volume do solvente), seco sobre CaCl 2 e destilado sobre P 2 O 5 .

O solvente purificado por qualquer um desses métodos é armazenado no escuro sob atmosfera de N2.

Etanol (pb 78,3°)

Entrando. venda etanol "absoluto" contém cerca de 0,1-0,5% de água e, como regra, 0,5-10% de agente desnaturante (acetona, benzeno, éter dietílico ou metanol, etc.). Um solvente mais acessível e menos dispendioso é geralmente uma mistura azeotrópica com água (4,5%) (etanol a 95% ou álcool retificado) (p.e. 78,2 °). É este solvente que é mais frequentemente usado em espectrofotometria UV (etanol de grau reagente ou USP não contém impurezas de benzeno e outros agentes desnaturantes). O etanol puro é altamente higroscópico e absorve prontamente a umidade; esta circunstância deve ser lida ao receber um solvente seco.

Para remover vestígios de água do etanol absoluto, recomenda-se o seguinte método. Uma mistura de 60 ml de etanol absoluto, 5 g de Mg (aparas) e algumas gotas de CCl 4 ou CHCl 3 (catalisador) é submetida a refluxo até que todo o Mg seja convertido em etilato. Adicionar mais 900 ml de etanol absoluto, refluxar por 1 hora e destilar. Se for necessário garantir a ausência de compostos de halogênio no solvente absoluto, em vez de CCl 4 ou CHCl 3, brometo de etila volátil pode ser usado como catalisador. A formação de um grande precipitado quando uma solução benzênica de etóxido de alumínio é adicionada ao etanol permite detectar a presença de até 0,05% de água no solvente. O armazenamento de etanol absoluto sobre uma peneira molecular 3A permite economizar um solvente com teor de água não superior a 0,005%.

A maior parte da água do álcool a 95% é removida por refluxo sobre cal fresca (CaO), seguida de destilação. Como outro método, a destilação azeotrópica é recomendada: a água é destilada de uma mistura azeotrópica ternária, por exemplo, benzeno-etanol-água (p.e. 64,48 °); então o benzeno é removido por destilação da mistura azeotrópica dupla de benzeno-etanol (p.e. 68,24°).

Acetato de etila (pb 77,1°)

Acetato de etil comercialmente disponível geralmente contém água, etanol e ácidos como impurezas; são removidos lavando o solvente com uma solução aquosa de carbonato de sódio a 5%, depois com uma solução saturada de cloreto de cálcio, após o que são secos sobre carbonato de potássio anidro e destilados sobre P 2 O 5 .

Outros solventes

Cellosolves e carbitóis são purificados por secagem sobre sulfato de cálcio e destilação. Os anidridos de ácido são purificados por destilação fracionada a partir de sais fundidos dos ácidos correspondentes; anidridos de alto peso molecular (6 carbonos, etc.) se decompõem durante a destilação atmosférica.

Destile substâncias a uma temperatura muito inferior ao seu ponto de ebulição. A essência da destilação a vapor reside no fato de que alto ponto de ebulição, não miscível ou ligeiramente miscível, ou seja, Substâncias pouco solúveis em água evaporam quando o vapor de água passa por elas; eles são então condensados ​​junto com o vapor em uma geladeira. Para determinar se uma substância é volátil com o vapor de água, uma pequena quantidade dela deve ser aquecida em um tubo de ensaio com 2 ml de água. Acima desse tubo, segura-se o fundo do segundo tubo de ensaio, no qual é colocado gelo. Se as gotas condensadas no fundo frio do segundo tubo estiverem turvas, a substância é volátil com vapor d'água. Tabela 6 Dados sobre algumas substâncias destiladas com vapor de água Substância Ponto de ebulição, 0С Teor de substância pura de mistura de substância com substância em destilado a vapor, % Anilina 184,4 98,5 23 Bromobenzeno 156,2 95,5 61 Naftaleno 218,2 99 ,3 14 Fenol 182,0 98,6 21 Nitrobenzeno 210,9 99,3 15 o-Cresol 190,1 98,8 19 A sequência de trabalho é a seguinte. Recomenda-se aquecer primeiro o frasco com líquido e água quase à fervura. Este pré-aquecimento visa evitar que o volume da mistura no balão se expanda muito devido à condensação do vapor de água durante a destilação. No futuro, o balão de destilação não pode ser aquecido. Quando um forte jato de vapor sair do gerador de vapor, feche o tubo de borracha colocado no T com uma pinça e inicie a destilação com vapor. Um jato bastante forte de vapor deve passar pelo líquido no frasco. Um sinal do fim da destilação é o aparecimento de um destilado límpido (água pura). Se a substância a ser destilada tiver solubilidade apreciável em água (por exemplo, anilina), uma pequena quantidade de destilado límpido deve ser coletada. No final da destilação, a braçadeira é aberta e só depois disso os queimadores são apagados (eliminando assim o perigo de o líquido ser aspirado do balão de destilação para o gerador de vapor). No receptor, após a destilação, são obtidas duas camadas: água e matéria orgânica. Este último é separado da água em um funil de separação, seco da maneira usual e destilado para purificação final. Às vezes, a salinização e a extração são usadas para reduzir a perda de uma substância devido à sua solubilidade parcial em água. Substâncias de alto ponto de ebulição que são difíceis de destilar com vapor a uma temperatura de 100°C podem ser destiladas com vapor superaquecido se não houver perigo de decomposição da substância a uma temperatura mais alta. Superaquecedores de vários dispositivos são usados ​​para formar vapor superaquecido. Normalmente, o vapor do gerador de vapor entra em uma bobina de metal, que possui um tubo para medir a temperatura e é aquecido pela chama de um queimador forte. É necessário manter uma certa temperatura de vapor superaquecido para controlar a taxa de destilação e evitar a decomposição da substância. O balão de destilação deve ser imerso em um banho de óleo ou metal aquecido até a temperatura necessária, e o gargalo do frasco deve ser bem enrolado com cordão de amianto. Se a destilação for realizada em temperaturas acima de 120-130 ° C, é necessário conectar sucessivamente primeiro ar e depois refrigeradores de água ao balão de destilação. O uso de vapor superaquecido permite aumentar muitas vezes a taxa de destilação de substâncias pouco voláteis (Fig. 39). Ao contrário da destilação simples convencional, durante a qual o vapor e o condensado passam pelo aparelho uma vez em uma direção, na destilação em contracorrente ou retificação, parte do condensado flui constantemente em direção ao vapor. Este princípio é implementado em colunas de destilação. A retificação é um método de separação ou purificação de líquidos com pontos de ebulição bastante próximos por destilação usando colunas especiais nas quais os vapores ascendentes interagem com um líquido que flui para eles (fleuma), que é formado como resultado da condensação parcial dos vapores. Como resultado da repetição repetida dos processos de evaporação e condensação, os vapores são enriquecidos com um componente de baixo ponto de ebulição, e a fleuma, enriquecida com um componente de alto ponto de ebulição, flui para um balão de destilação. Colunas eficientes usadas na indústria ou pesquisa podem separar líquidos que diferem no ponto de ebulição em menos de 1°C. Colunas convencionais de laboratório permitem a separação de líquidos com uma diferença de ponto de ebulição de pelo menos 10°C. A coluna de destilação deve ser isolada termicamente para que os processos nela ocorridos ocorram em condições o mais próximas possível das adiabáticas. Com resfriamento externo significativo ou superaquecimento das paredes da coluna, sua operação correta é impossível. Para garantir o contato próximo dos vapores com o líquido, as colunas de destilação são preenchidas com um recheio. Como bicos, esferas de vidro, anéis de vidro ou porcelana, pedaços curtos de tubos de vidro ou fios de aço inoxidável, espirais de vidro são usados. As colunas de destilação também são usadas com uma tatuagem de árvore de Natal do tipo “estrela”. A eficiência da coluna depende da quantidade de fleuma fornecida para irrigação. Para obter refluxo suficiente, a coluna de destilação deve ser conectada a um condensador. O papel de um condensador com condensação parcial de vapores pode ser desempenhado por um deflegmador convencional. Uma configuração simples para separar uma mistura de líquidos é mostrada na fig. Os condensadores 38.52 são amplamente utilizados, nos quais ocorre a condensação completa de todos os vapores que passam pela coluna. Esses condensadores são equipados com uma torneira de destilação. A retificação pode ser realizada tanto à pressão atmosférica quanto no vácuo. Como regra, a destilação a vácuo é realizada para misturas de alto ponto de ebulição ou termicamente instáveis. Questões para controle: 1. Informe os tipos e métodos de destilação. 2. Em que casos se utiliza a destilação à pressão atmosférica, à pressão reduzida (no vácuo) e com vapor. Por quê? 3. Informe o princípio de operação e o dispositivo de um dispositivo de destilação à pressão atmosférica. 4. Informe o princípio de funcionamento e o dispositivo de um dispositivo de destilação com vapor de água. Parte prática 4.1.4.1. Destilação à pressão atmosférica Reagentes: Substância purificada. Equipamento: aparelho de destilação simples. Monte o instrumento para destilação simples à pressão atmosférica como mostrado na fig. 38. Fig. 38. Aparelho para destilação simples: 1 - Balão Wurtz; 2 - termômetro; 3 - refrigerador Liebig descendente; 4 - alongar; 5 - balão receptor O balão de destilação 1 é enchido com um funil até no máximo dois terços do líquido destilado. Antes de encher o aparelho, meça o volume ou peso do líquido. O aparelho de destilação é montado a partir de peças secas e limpas e fixado em tripés. Ligue a água para esfriar. Um banho (água, óleo) ou um aquecedor de manta é usado como aquecedor. Controlando a temperatura do banho com a ajuda de um segundo termômetro 2 fixado em um tripé, o aquecimento é regulado para garantir uma ebulição uniforme e lenta do conteúdo do frasco. Não devem cair mais do que duas gotas de destilado puro e transparente por segundo no receptor. Somente nessas condições o termômetro no frasco mostra a temperatura correspondente ao ponto de equilíbrio entre o vapor e o líquido; se a destilação for muito rápida, os vapores são facilmente superaquecidos. A temperatura de destilação é registrada em um registro. A destilação não deve continuar até a secura! Eles terminam no momento em que o ponto de ebulição é 2-3 graus superior àquele em que a fração principal passou. No final da destilação, determina-se o volume ou peso do destilado e do resíduo no balão de destilação. Exercício. Purifique um dos solventes propostos conforme indicado pelo instrutor. Na síntese orgânica, a "pureza" dos solventes utilizados é muito importante. Freqüentemente, mesmo pequenas impurezas impedem que a reação prossiga, então a purificação de solventes é uma tarefa urgente para um químico sintético. Clorofórmio 0 20 Tboil = 61,2 C; nd=1,4455; d415=1,4985 A mistura azeotrópica (clorofórmio-água-etanol) contém 3,5% de água e 4% de álcool, ferve a 55,5°C. O clorofórmio comercial contém álcool como estabilizador que liga o fosgênio formado durante a decomposição. Limpeza. Agitar com ácido sulfúrico concentrado, lavar com água, secar sobre cloreto de cálcio e destilar. Atenção! Devido ao risco de explosão, o clorofórmio não deve entrar em contato com o sódio. Tetracloreto de carbono 0 20 Tbp = 76,8 C; nd =1,4603 A mistura azeotrópica com água ferve a 66°C e contém 95,9% de tetracloreto de carbono. Uma mistura azeotrópica ternária com água (4,3%) e etanol (9,7%) ferve a 61,8°C. Limpeza e secagem. Uma destilação é geralmente suficiente. A água é então removida como uma mistura azeotrópica (as primeiras partes do destilado são descartadas). Se forem exigidas altas exigências de secagem e purificação, o tetracloreto de carbono é submetido a refluxo por 18 horas com óxido de fósforo (V), destilado com um condensador de refluxo. O tetracloreto de carbono não deve ser seco com sódio (risco de explosão!). Etanol 0 Tbp.=78,33 C; nd20=1,3616;d415=0,789 O etanol é miscível com água, éter, clorofórmio, benzeno em qualquer proporção. A mistura azeotrópica com água ferve a 78,17°C e contém 96% de etanol. Uma mistura azeotrópica ternária com água (7,4%) e benzeno (74,1%) ferve a 64,85°C. 54 Impurezas. O álcool sintético está contaminado com acetaldeído e acetona, o álcool etílico obtido durante a fermentação está contaminado com álcoois superiores (óleos fusel). Piridina, metanol e gasolina são adicionados para desnaturação. Secagem. Em 1 litro de álcool "absoluto" comercial, são dissolvidos 7 g de sódio, são adicionados 27,5 g de éster dietílico do ácido ftálico e a mistura é submetida a refluxo durante 1 hora. Em seguida, destilado com uma pequena coluna. O álcool destilado contém menos de 0,05 de água. Traços de água também podem ser removidos do álcool "absoluto" comercial de outra maneira: 5 g de magnésio são fervidos por 2-3 horas com 50 ml de álcool "absoluto", ao qual é adicionado 1 ml de tetracloreto de carbono, depois 950 ml de álcool "absoluto" é adicionado, outro 5 é fervido h com refluxo. Em conclusão, eles destilam. Detecção de água. Álcool contendo mais de 0,05% de água precipita um volumoso precipitado branco de uma solução de benzeno de trietilato de alumínio. 4.1.4.2. Reagentes de destilação a vapor: Substância purificada. Equipamento: aparelho de destilação simples. Monte o aparelho de destilação a vapor como mostrado na fig. 39. Fig. 39. Dispositivo para destilação com vapor de água: 1- gerador de vapor; 2 - tee com braçadeira; 3 - balão de destilação; 4 - geladeira; 5 - alongar; 6 - frasco receptor; 7 - tubo de segurança; 8 - tubo de entrada; 9 - um tubo que remove o vapor O vapor é formado no vaporizador 1 (um frasco também é adequado em vez dele). O tubo de segurança 7 serve para equalizar a pressão, o elo de conexão - para drenar o condensado. O vapor entra no balão de destilação 3 através do tubo de alimentação 8, no qual se encontra a mistura a ser separada. Normalmente este balão também é aquecido. O destilado entra no refrigerador 4, condensa e flui através do allonge 5 para o receptor 6. Pequenas quantidades da substância podem ser destiladas sem o uso de um vaporizador, mas adicionando uma certa quantidade de água diretamente no balão de destilação. Tarefa 1. Realizar uma destilação a vapor de matérias-primas naturais (pétalas de rosa, agulhas de abeto) para obter um extrato aquoso de óleo essencial. Para isso, as matérias-primas naturais são carregadas no frasco, cheias de água e é realizada a destilação a vapor. Tarefa 2. Obtenha ácido oxálico anidro de sua mistura com água por destilação azeotrópica de água. A destilação de uma mistura de dois líquidos insolúveis um no outro também é usada para secar substâncias orgânicas pela chamada destilação azeotrópica da água. Para tanto, a substância a ser seca é misturada com um solvente orgânico, como benzeno ou tetracloreto de carbono, e a mistura é submetida a aquecimento em um aparelho de destilação. Neste caso, a água é destilada com vapor de matéria orgânica (a uma temperatura inferior ao ponto de ebulição do componente de menor ebulição da mistura, por exemplo, benzeno ou CCl4). Com uma quantidade suficientemente grande de solvente orgânico, a desidratação completa da substância seca pode ser alcançada. 4.1.4.3. Reagentes de retificação: Substância purificada. Equipamento: Aparelho para destilação fracionada. Retificação à pressão atmosférica Monte o aparelho de destilação como mostrado na fig. 40. Fig. 40. Dispositivo para destilação fracionada: 1 - balão de destilação; 2 - deflegmador; 3 - termômetro; 4 - geladeira; 5 - alongar; 6 - tarefa de frasco de recebimento. Separe a mistura de etanol e butanol em componentes por destilação à pressão atmosférica. Coletar as seguintes frações: a) até 82°C ("etanol puro"); b) de 83 a 110°C (fração intermediária); c) restante. Meça a fração e o volume do resíduo. 4.1.4.4. Destilação sob vácuo Reagentes: Substância purificada. Equipamento: Aparelho para destilação sob pressão reduzida. 56 Fig. 41. Dispositivo para destilação sob pressão reduzida: 1 - Balão Claisen ou balão de fundo redondo com bocal Claisen; 2 - capilar conectado a uma mangueira de borracha com uma braçadeira; 3 - termômetro; 4 - geladeira; 5 - alongar; 6 - frasco receptor; 7 - garrafa de segurança; 8 - Tarefa do manômetro. Destile a quinolina sob pressão reduzida. T fardo quinolina à pressão atmosférica -237,7 ° C e a 17 mm Hg. Arte. -114°C. Questões para o colóquio: 1. Por que um condensador de refluxo é usado na destilação fracionada? 2. O que são misturas azeotrópicas? Quais são os métodos de separá-los? 3. A que temperatura (acima ou abaixo de 100°C) a água ferve nas montanhas? Explique a resposta. 4. Onde ficam as impurezas durante a purificação de compostos orgânicos por destilação? 4.1.5. Cromatografia em camada fina (TLC) A cromatografia refere-se a todo um grupo de métodos de separação físico-química baseados no trabalho de Tsveta (1903) e Kuhn (1931). Distinguir cromatografia em colunas, camada fina, sobre papel, gás. A separação de substâncias nesses casos ocorre como resultado da distribuição entre duas fases líquidas (cromatografia de partição) ou devido à diferente capacidade de adsorção da substância por qualquer adsorvente (cromatografia de adsorção). A cromatografia em camada fina consiste em usar, por exemplo, óxido de alumínio como sorvente. Nesse caso, tanto a distribuição quanto a adsorção desempenham um papel na separação. A fase móvel, em cujo fluxo a mistura que está sendo separada se move, é chamada de eluente, e a solução que sai da camada de fase estacionária e contém os componentes dissolvidos da mistura é chamada de eluato. Dependendo da direção na qual o eluente se move através da placa, existem:  cromatografia ascendente em camada delgada 57  cromatografia descendente em camada delgada  cromatografia horizontal em camada delgada  cromatografia radial em camada delgada. Cromatografia ascendente em camada delgada Este tipo de cromatografia é o mais comum e se baseia no fato de que a frente do sistema cromatográfico sobe ao longo da placa sob a ação de forças capilares, ou seja, a frente do sistema cromatográfico move-se de baixo para cima. Para este método, é utilizado o equipamento mais simples, pois qualquer recipiente com fundo plano e tampa estanque, no qual uma placa cromatográfica pode ser colocada livremente, pode ser utilizado como câmara cromatográfica. O método de cromatografia de camada fina ascendente tem uma série de desvantagens. Por exemplo, a velocidade de subida da frente ao longo da placa ocorre de forma desigual, ou seja, na parte inferior é o mais alto, e à medida que a frente sobe diminui. Isso se deve ao fato de que na parte superior da câmara a saturação com vapores de solvente é menor, portanto o solvente da placa cromatográfica evapora mais intensamente, portanto, sua concentração diminui e a velocidade do movimento diminui. Para eliminar essa deficiência, tiras de papel de filtro são fixadas ao longo das paredes da câmara cromatográfica, ao longo das quais o sistema cromatográfico ascendente satura a câmara com vapor em todo o volume. Algumas câmaras cromatográficas possuem uma divisão em duas bandejas na parte inferior. Esta melhoria permite não só reduzir o consumo do sistema cromatográfico (menos volume é necessário para obter a altura necessária do sistema cromatográfico), mas também usar uma cubeta adicional para o solvente, o que aumenta a pressão de vapor de saturação na câmara. A necessidade de seguir a frente do solvente também pode ser considerada uma desvantagem, pois a linha da frente do solvente pode “escorrer” para a borda superior. Neste caso, não é mais possível determinar o valor real de Rf. Cromatografia descendente em camada fina Este método de cromatografia é baseado no fato de que a frente do sistema cromatográfico desce ao longo da placa principalmente sob a influência da gravidade, ou seja, a frente da fase móvel move-se de cima para baixo. Para este método, uma cubeta com sistema cromatográfico é fixada na parte superior da câmara cromatográfica, da qual, por meio de um pavio, um solvente entra na placa cromatográfica, que flui para baixo e a amostra é cromatografada. As desvantagens deste método incluem a complexidade do equipamento. Este método é usado principalmente em cromatografia de papel. 58 Cromatografia horizontal em camada fina Este método é o mais complexo em termos de instrumentação, mas o mais conveniente. Assim, na câmara cromatográfica, a placa é colocada horizontalmente e o sistema é alimentado a uma borda da placa usando um pavio. A frente do solvente se move na direção oposta. Há outro truque para simplificar a câmera o máximo possível. Para fazer isso, uma placa cromatográfica à base de alumínio é ligeiramente dobrada e colocada na câmara. Nesse caso, o sistema atuará de dois lados ao mesmo tempo. Apenas as placas com fundo de alumínio são adequadas para este fim, uma vez que as bases de plástico e vidro são "inflexíveis", ou seja, não mantém sua forma. As vantagens desse método incluem o fato de que em uma célula horizontal a saturação de vapor do sistema ocorre muito mais rapidamente, a velocidade frontal é constante. E ao cromatografar de ambos os lados, a frente não "foge". Cromatografia radial em camada delgada A cromatografia radial em camada delgada consiste no fato de que a substância de teste é aplicada no centro da placa e ali é alimentado o eluente, que se move do centro para a borda da placa. A distribuição dos componentes da mistura ocorre entre a água absorvida pelo carreador1 e o solvente que passa por esta fase estacionária (fase móvel). Neste caso, aplica-se a lei de Nernst. O componente da mistura que é mais facilmente solúvel em água move-se mais lentamente do que aquele que é mais facilmente solúvel na fase móvel. A adsorção reside no fato de que os equilíbrios de adsorção são estabelecidos entre o transportador e os componentes da mistura - cada componente tem o seu, resultando em uma velocidade diferente de movimento dos componentes. Uma medida quantitativa da taxa de transferência de uma substância ao usar um adsorvente e solvente específicos é o valor de Rf (fator de desaceleração ou coeficiente de mobilidade). O valor de Rf é definido como o quociente da divisão da distância do ponto até a linha de partida pelo valor da corrida do solvente (linha de frente) a partir da linha de partida: Distância do ponto até a linha de partida Rf = Distância de a frente do solvente para o início O valor de Rf é sempre menor que a unidade, não depende do comprimento dos cromatogramas, mas depende da natureza do solvente e adsorvente selecionados, temperatura, concentração da substância, presença de impurezas. Portanto, em baixas temperaturas, as substâncias se movem mais lentamente do que em temperaturas mais altas. Contaminantes contidos na mistura de solventes utilizados, falta de homogeneidade do adsorvente, íons estranhos na solução analisada podem alterar o valor de Rf. 1 O transportador é um adsorvente, por exemplo, alumina, amido, celulose e água formam a fase estacionária. 59 Às vezes é usado o fator Rs: Distância percorrida pela substância desde a linha até o início Rs= Distância percorrida pela substância tomada como padrão desde a linha até o início Ao contrário de Rf, o valor de Rs pode ser maior ou menor que 1 O valor de Rf é determinado por três fatores principais. PRIMEIRO FATOR - grau de afinidade do composto orgânico cromatografado ao sorvente, que aumenta na seguinte série: alcanos< алкены < простые эфиры < нитросоединения < альдегиды < нитрилы < амиды < спирты < тиофенолы < карбоновые кислоты По мере увеличения числа функциональных групп энергия адсорбции возрастает (Rf уменьшается). Наличие внутримолекулярных взаимодействий, например водородных связей, наоборот уменьшает ее способность к адсорбции (Rf увеличивается). Так, о-нитрофенолы и о-нитроанилины имеют большее значение Rf , чем м- и п-изомеры. Плоские молекулы адсорбируются лучше, чем неплоские. ВТОРОЙ ФАКТОР - свойства самого сорбента, которые определяются не только химической природой вещества, но и микроструктурой его активной поверхности. В качестве сорбентов чаще всего используются оксид алюминия, силикагель, гипс с размером гранул 5-50 мкм. Оксид алюминия обладает удельной поверхностью 100- 200 м2/г, имеет несколько адсорбционных центров. Одни из них избирательно сорбируют кислоты, другие - основания. При этом для кислот c рКа <5 и оснований c рКа >9 é caracterizada por quimissorção. O óxido de alumínio também é eficaz para separar hidrocarbonetos acíclicos com vários números de ligações duplas e triplas. A sílica gel (SiO2×H2O) tem uma capacidade de sorção muito maior do que o óxido de alumínio. Graus de sílica gel de poros grandes com um tamanho de poro de 10 a 20 nm e uma área de superfície específica de 50 a 500 m2/g são usados ​​em TLC. A sílica gel é quimicamente inerte à maioria dos compostos orgânicos ativos, porém, devido às suas propriedades ácidas (pH 3-5), sorve fortemente bases com pKa>9. O gesso é um sorvente com pequena capacidade de sorção e baixa atividade. É usado para cromatografia de compostos polares, bem como compostos contendo um grande número de diferentes grupos funcionais. O TERCEIRO FATOR é a natureza do eluente que desloca as moléculas das substâncias estudadas adsorvidas nos centros ativos. Para aumentar o poder de eluição, os eluentes podem ser dispostos na seguinte linha: 60

Uma vez que o tetracloreto de carbono (CTC) é uma substância destruidora da camada de ozônio proibida pelo Protocolo de Montreal, mas é inevitavelmente formada como um subproduto na produção de clorometanos, escolher o método mais eficiente para processar o CTC é uma tarefa urgente.
Várias transformações de CHU foram estudadas de forma especialmente intensiva nos últimos anos, e há uma grande quantidade de dados experimentais. A seguir, será feita uma avaliação de várias opções para a transformação do CHU com base em pesquisas próprias e dados de outros autores.
Os artigos consideram o problema do processamento de CTC em produtos ecologicamente corretos, no entanto, eles não cobrem totalmente as possíveis opções de processamento e, em nossa opinião, as vantagens e desvantagens de métodos individuais para a utilização de CTC não são refletidas de forma suficientemente objetiva.
Há também algumas inconsistências nos artigos. . Assim, o tema dos artigos é o processamento de CTC em produtos ecologicamente corretos, no texto e nas conclusões, a conversão de CTC em clorometanos é recomendada como métodos promissores e, na introdução, os clorometanos são denominados os principais poluentes químicos ambientais. De fato, os clorometanos não estão incluídos na Convenção de Estocolmo sobre Poluentes Orgânicos Persistentes e, em termos de toxicidade e volume de liberação, os clorometanos não são os principais poluentes, mesmo entre outros compostos organoclorados.
Os artigos falam sobre a alta persistência dos clorometanos. Ao mesmo tempo, sabe-se que todos os clorometanos, exceto o cloreto de metila, são produtos instáveis ​​e requerem estabilização para preservar suas propriedades. A decomposição dos clorometanos ocorre nas caldeiras das colunas de destilação, no evaporador para fornecimento de CCA ao reator. Segundo a enciclopédia, é improvável que o clorofórmio sem estabilizador dure sem alterar suas propriedades durante o dia se estiver em contato com a atmosfera.
Os processos de processamento CTC podem ser classificados de acordo com o grau de utilidade dos produtos processados ​​resultantes. Isso não significa que a utilidade dos próprios processos de reciclagem do CTC estará na mesma sequência, pois muito dependerá do custo de processamento e posterior isolamento dos produtos resultantes.
A escolha do método também é influenciada pela presença de grande quantidade de outros produtos nos resíduos processados, além do CTC (por exemplo, na destilação destilada da produção de clorometano), quando o isolamento de CTC desses resíduos pode exigir custos significativos. A mesma situação se desenvolve durante a neutralização do ChChU, que está contido em pequena quantidade nas emissões de gases. Neste caso, a combustão completa não seletiva com produção de CO2 e HCl com utilidade praticamente nula devido à baixa rentabilidade de seu isolamento pode ser a solução mais aceitável. Portanto, em cada caso específico, a escolha só pode ser feita após uma comparação técnica e econômica.

CHU em chamas
Ao queimar ChKhU usando ar como oxidante, é necessário um suprimento simultâneo de combustível de hidrocarboneto para fornecer calor e ligar o cloro ao cloreto de hidrogênio. Alternativamente, com uma pequena quantidade de cloreto de hidrogênio, ele pode ser convertido em cloreto de sódio pela injeção de solução de hidróxido de sódio nos gases de combustão. Caso contrário, o cloreto de hidrogênio é liberado dos gases de combustão na forma de ácido clorídrico.
O descarte do ácido clorídrico em si pode ser um problema devido ao excesso de oferta em relação à demanda. A separação do cloreto de hidrogênio do ácido clorídrico por decapagem leva ao fato de que se torna mais caro que o cloro. Além disso, o cloreto de hidrogênio tem uso limitado em processos de oxicloração e hidrocloração. A conversão de cloreto de hidrogênio em cloro por eletrólise de ácido clorídrico ou oxidação com oxigênio (o processo Deacon) é uma operação bastante cara e tecnologicamente complexa.
Como método para a oxidação completa do CTC, os autores dos trabalhos preferem a oxidação catalítica à combustão térmica convencional. Em comparação com a combustão, os processos de oxidação catalítica são caracterizados por uma maior profundidade de destruição dos resíduos organoclorados e não são acompanhados pela formação de dioxinas.
Essas afirmações não são verdadeiras e podem levar a um equívoco sobre a eficácia dos métodos comparados. O artigo não fornece nenhuma evidência para apoiar conversões mais altas na oxidação catalítica. Nas referências citadas a favor de tal afirmação, por exemplo, as taxas de conversão são realmente altas 98-99%, mas esse não é o nível que se consegue com a combustão térmica. Mesmo que seja indicada uma conversão de 100% ou 100,0%, isso significa apenas que a precisão desses dados é de 0,1%.
De acordo com a Lei de Conservação e Recuperação de Recursos dos EUA, para os principais contaminantes orgânicos perigosos, a eficiência de remoção destrutiva deve ser de pelo menos 99,9999%. Na Europa, também é recomendado aderir a este valor mínimo para o grau de decomposição de pesticidas obsoletos e bifenilos policlorados em instalações de combustão.
Foi desenvolvido um conjunto de requisitos para o processo de combustão, denominado BAT - Best Available Technique (Melhor Técnica Aceitável). Um dos requisitos, juntamente com a temperatura  1200оС e tempo de residência  2 s, é a turbulência do fluxo de reação, que permite, basicamente, eliminar o problema do avanço da substância combustível na camada próxima à parede e garantir o modo de deslocamento ideal. Aparentemente, em um reator tubular preenchido com um catalisador, é mais difícil eliminar o deslizamento da substância combustível na camada próxima à parede. Além disso, existem dificuldades na distribuição uniforme do fluxo de reação pelos tubos. Ao mesmo tempo, o progresso na eliminação do "efeito parede" tornou possível atingir um grau de conversão de 99,999999% quando queimado em um motor de foguete líquido.
Outra afirmação controversa dos autores é a ausência de PCDD e PCDF nos produtos da oxidação catalítica. Nenhuma figura é fornecida para apoiar isso. Apenas duas referências são dadas no trabalho, confirmando a ausência de dioxinas durante a oxidação catalítica. Porém, uma das referências, aparentemente devido a algum tipo de erro, nada tem a ver com oxidação catalítica, pois se dedica à biotransformação de ácidos orgânicos. Em outro trabalho, a oxidação catalítica é considerada, mas nenhuma informação é relatada sobre a ausência de dioxinas neste caso. Pelo contrário, são fornecidos dados sobre a formação de outro poluente orgânico persistente, o bifenilo policlorado, durante a oxidação catalítica do diclorobenzeno, o que pode indicar indiretamente a possibilidade da formação de dioxinas.
É justamente observado no trabalho que a faixa de temperatura dos processos catalíticos de oxidação de resíduos organoclorados é favorável para a formação de PCDD e PCDF, porém, a ausência de PCDD e PCDF pode ser decorrente da destruição catalítica das fontes de seus formação. Ao mesmo tempo, sabe-se que os processos de síntese de compostos macromoleculares, mesmo a partir de compostos C1, são realizados com sucesso em catalisadores.
Nos países europeus, existem requisitos ambientais para a incineração de resíduos, segundo os quais o valor limite para emissões atmosféricas de dioxinas é de 0,1 ng TEQ/Nm3.
Os indicadores ambientais acima do processo de neutralização termo-oxidativa (fogo) de resíduos organoclorados líquidos estão disponíveis em. Por último, refira-se que no “Registo das Capacidades Existentes para a Destruição de PCBs”, o método mais amplamente utilizado e comprovado para a destruição de PCBs é a incineração a alta temperatura. A oxidação catalítica não é utilizada para este fim.
Em nossa opinião, a oxidação catalítica, apesar da utilização de metais preciosos suportados como catalisador, tem uma vantagem na destruição de quantidades residuais de substâncias tóxicas nas emissões de gases, uma vez que, devido à baixa temperatura do processo, um consumo de combustível significativamente menor é necessário para aquecer o gás de reação do que na combustão térmica. A mesma situação ocorre quando as condições ideais de combustão são difíceis de alcançar, por exemplo, em conversores catalíticos em motores de automóveis. Além disso, a oxidação catalítica pressurizada de resíduos organoclorados (o "processo de catóxido") foi usada por Goodrich para alimentar diretamente gases de combustão contendo cloreto de hidrogênio em um reator de cloração oxidativa de etileno para produzir dicloroetano.
Foi relatado que uma combinação de oxidação térmica e catalítica de gases residuais atinge eficiências mais altas do que a oxidação catalítica pura. O processamento qualificado de resíduos organoclorados também é considerado em. Em nossa opinião, para a combustão do CTC na forma de produto concentrado, é mais conveniente usar a combustão térmica convencional.
Ao concluir esta seção, vale a pena considerar mais um aspecto da oxidação do CTC. É uma substância incombustível de acordo com o CTC, pelo que a sua combustão só pode ser realizada na presença de combustível adicional. Isso é verdade quando o ar é usado como agente oxidante. ChKhU é capaz de queimar oxigênio com um leve efeito térmico, o poder calorífico é de 242 kcal / kg. De acordo com outra referência, o calor de combustão de um líquido é 156,2 kJ/mol (37,3 kcal/mol), e o calor de combustão do vapor é 365,5 kJ/mol (87,3 kcal/mol).
A oxidação com oxigênio pode ser uma das formas de processar o CTC, em que o componente de carbono é perdido, mas o cloro gasto para obter o CTC é recuperado. Este processo tem uma vantagem sobre a incineração convencional devido à produção de produtos concentrados.
CCl4 + O2 → CO2 + 2Cl2
O processo de descloração oxidativa do CTC também permite obter dióxido de carbono e, se necessário, fosgênio.
2CCl4 + O2 → 2COCl2 + 2Cl2

hidrólise CHU

Outro processo interessante, em nossa opinião, de processamento de CTC em dióxido de carbono e cloreto de hidrogênio é a hidrólise.
CCl4 + 2H2O → CO2 + 4HCl
Existem poucas publicações nesta área. A interação de grupos OH com clorometanos na fase gasosa é discutida no artigo. A hidrólise catalítica de CCA a HCl e CO2 em óxido de magnésio em temperaturas acima de 400°C foi estudada em. As constantes de velocidade da hidrólise homogênea do CCA na fase líquida foram obtidas no trabalho.
O processo decorre bem, segundo os nossos dados, a temperaturas relativamente baixas de 150-200°C, utiliza o reagente mais acessível e não deve ser acompanhado pela formação de dioxinas e furanos. Tudo o que é necessário é um reator resistente ao ácido clorídrico, por exemplo, um revestido com PTFE. Talvez um método de reciclagem tão barato e ecológico possa ser usado para a destruição de outros resíduos.

Interação de Chu com metanol
Perto da hidrólise e realmente fluindo através deste estágio está o processo de interação da fase de vapor do CTC com o metanol para produzir cloreto de metila na presença de um catalisador - cloreto de zinco em carvão ativado. Relativamente recentemente, este processo foi patenteado pela primeira vez pela Shin-Etsu Chemical (Japão). O processo prossegue com altas conversões de quase 100% de Chu e metanol.
CCl4 + 4CH3OH → 4CH3Cl + CO2 + 2H2O
Os autores acreditam que a interação do CCA com o metanol ocorre em 2 estágios: primeiro, o CCA é hidrolisado em dióxido de carbono e cloreto de hidrogênio (veja acima) e, em seguida, o cloreto de hidrogênio reage com o metanol para formar cloreto de metila e água.
CH3OH + HCl → CH3Cl + H2O
Ao mesmo tempo, uma pequena quantidade de água presente na atmosfera é suficiente para iniciar a reação. Acredita-se que o primeiro estágio limita a taxa do processo geral.
Em uma relação próxima à estequiométrica de CCA para metanol (1:3,64), a reação ocorreu de forma estável durante o experimento, que durou 100 horas, com uma conversão de CTC 97,0% e metanol 99,2%. A seletividade para a formação de cloreto de metila foi próxima a 100%, pois apenas traços de éter dimetílico foram detectados. A temperatura no leito do catalisador era de 200°C.
Em seguida, foi proposto dividir o processo em duas zonas de reação: na primeira, ocorre a hidrólise do CTC e, na segunda, a interação do cloreto de hidrogênio com o metanol introduzido nesta zona. Finalmente, a mesma empresa patenteou um método para produzir clorometanos sem a formação de CTC, que inclui as seguintes etapas:
. produção de clorometanos por cloração de metano;
. a interação do cloreto de hidrogênio, liberado no primeiro estágio, com o metanol para formar cloreto de metila e ácido clorídrico diluído;
. hidrólise de Chu com ácido clorídrico diluído na presença de um catalisador - cloretos ou óxidos de metais em um transportador.
A desvantagem do processo catalítico heterogêneo da interação do CTC com o metanol é a vida útil relativamente curta do catalisador devido à sua carbonetação. Ao mesmo tempo, a regeneração de alta temperatura para queimar depósitos de carbono é indesejável devido à volatilização do cloreto de zinco e, quando o carvão ativado é usado como transportador, geralmente é impossível.
Concluindo esta seção, pode-se mencionar que fizemos tentativas de afastar o catalisador sólido no processo de processamento de CTC com metanol. Na ausência de catalisador, na razão molar de metanol:CCA = 4:1 e com o aumento da temperatura de 130 para 190°C, a conversão de CCA aumentou de 15 para 65%. Para a fabricação do reator, são necessários materiais que sejam estáveis ​​nessas condições.
A realização do processo catalítico de fase líquida a temperaturas relativamente baixas de 100–130°C e uma razão molar de metanol:NTC = 4:1 sem pressão tornou possível atingir apenas 8% de conversão de NTC, enquanto é possível obter quase 100% de conversão de metanol e 100% de seletividade para cloreto de metila. Para aumentar a conversão de CTC, é necessário um aumento de temperatura e pressão, o que não poderia ser alcançado em condições de laboratório.
Um método para a alcoólise de ChCA foi patenteado, incluindo o fornecimento simultâneo de ChCA e ³ 1 álcool ROH (R = alquil C 1 - C 10) em um sistema catalítico, que é uma solução aquosa de haletos metálicos, especialmente cloretos EU B, EU EU B,V EU B e V EU EU EU grupos. Na interação de fase líquida de metanol e CTC (na proporção de 4:1) em um reator de laboratório com agitador magnético na presença de uma solução catalítica de cloreto de zinco a uma temperatura de 180 ° C e uma pressão de 3,8 bar , as conversões de CTC e metanol foram de 77%.

Cloração com CHU
Chu é um agente de cloração seguro, por exemplo, na produção de cloretos metálicos a partir de seus óxidos. No processo de tal reação, CHU é convertido em dióxido de carbono.
2Me2O3 + 3CCl4 → 4MeCl3 + 3CO2
Foram realizados trabalhos para obtenção de cloretos de ferro usando Chu como agente de cloração, o processo ocorre a uma temperatura de cerca de 700 ° C. Por cloração com a ajuda de Chu na indústria, seus cloretos são obtidos a partir de óxidos de elementos dos grupos 3-5 do sistema periódico.

Interação de Chu com metano

A solução mais simples para o problema do processamento do CTC seria a interação do CTC com o metano em um reator de cloração de metano para obter clorometanos menos clorados, pois neste caso seria praticamente necessário apenas organizar a reciclagem do CTC não reagido e o posterior isolamento e a separação dos produtos da reação pode ser realizada na produção do sistema principal.
Anteriormente, ao estudar o processo de cloração oxidativa do metano, tanto em laboratório como na planta piloto, observou-se que quando o gás de reação da cloração direta do metano contendo todos os clorometanos, incluindo CTC, é fornecido ao reator, o a quantidade deste último após o reator de oxicloração diminui, embora devesse aumentar com o aumento da quantidade de todos os outros clorometanos.
Nesse sentido, foi de particular interesse realizar uma análise termodinâmica das reações da interação do metano com o CCA e outros clorometanos. Descobriu-se que a interação do CTC com o metano é a mais provável termodinamicamente. Ao mesmo tempo, o grau de equilíbrio da conversão de CCA sob condições de excesso de metano, que é realizado em um clorador industrial, é próximo a 100%, mesmo na temperatura mais alta (a menor constante de equilíbrio).
No entanto, o curso real de um processo termodinamicamente provável depende de fatores cinéticos. Além disso, outras reações podem ocorrer no sistema de CTC com metano: por exemplo, a pirólise de CTC a hexacloroetano e percloroetileno, a formação de outros derivados de cloro C2 devido à recombinação de radicais.
Um estudo experimental da reação de interação do CCA com o metano foi realizado em um reator de fluxo nas temperaturas de 450-525°C e pressão atmosférica, com um tempo de interação de 4,9 s. O processamento dos dados experimentais deu a seguinte equação para a taxa de reação de troca de metano com CTC:
r \u003d 1014,94 exp (-49150 / RT). [Сl 4 ]0,5. [CH 4], mol / cm 3 .s.
Os dados obtidos permitiram estimar a contribuição da interação de troca do CCA com o metano no processo de cloração do metano, para calcular o reciclo necessário do CCA para sua conversão completa. A Tabela 1 mostra a conversão de CCA dependendo da temperatura de reação e concentração de CCA aproximadamente na mesma concentração de metano, que é implementada em um clorador industrial.
A conversão CCA cai naturalmente com a diminuição da temperatura do processo. A conversão CTC aceitável é observada apenas em temperaturas de 500-525 o C, que é próxima à temperatura de cloração em massa do metano na produção existente de clorometanos 480-520 o C.
As transformações totais de CTC e metano podem ser caracterizadas pela seguinte equação total e balanço de material:
CCl 4 + CH 4 → CH 3 Cl + CH 2 Cl 2 + CHCl 3 + 1,1-C 2 H 2 Cl 2 + C2Cl 4 + HCl
100,0 95,6 78,3 14,9 15,2 7,7 35,9 87,2 mol
A segunda linha dá as quantidades de metano reagido e produtos obtidos em moles por 100 moles de CTC reagido. A seletividade da conversão de CCA em clorometanos é de 71,3%.
Como o isolamento do CTC comercial dos alambiques de destilação da produção de clorometano era um certo problema, e havia dificuldades ocasionais com a venda de alambiques de destilação, o processamento do CTC em um reator de cloração de metano despertou interesse antes mesmo da proibição da produção de CTC devido ao seu potencial de destruição da camada de ozônio.
Testes piloto de processamento de CHC no reator de cloração de metano foram realizados no Cheboksary p.o. "Khimprom". Os resultados obtidos basicamente confirmaram os dados laboratoriais. A seletividade da conversão de CCA a clorometanos foi maior do que em condições de laboratório.
O fato de a seletividade do processo de interação CCA em um reator industrial ter sido maior do que em um reator de laboratório pode ser explicado pelo fato de que durante a cloração do metano em um reator de laboratório, as paredes externas aquecidas por um invólucro com uma bobina elétrica estão superaquecidos. Assim, a uma temperatura na zona de reação de 500°C, a temperatura das paredes do clorador de laboratório era de 550°C.
Em um reator industrial, o calor é acumulado pela coluna central de tijolos e revestimento, e as paredes externas do clorador, ao contrário, são resfriadas.
Testes piloto para o retorno do CTC ao reator de cloração de metano também foram realizados anteriormente no Volgogradsky p.o. "Khimprom". ChCA foi fornecido ao clorador industrial sem isolamento como parte da destilação de destilação juntamente com todas as impurezas de hidrocarbonetos clorados C2. Como resultado, cerca de 100 m3 de metros cúbicos de destilação foram processados ​​por mês. No entanto, o processamento dos dados obtidos causou dificuldades devido ao grande número de componentes em baixas concentrações e à precisão insuficiente das análises.
Para suprimir a formação de clorohidrocarbonetos laterais da série do etileno durante a interação do CCA com o metano, propõe-se introduzir cloro na mistura reacional na proporção de cloro para CCA  0,5.
A preparação de clorometanos e outros produtos pela interação de CTC com metano em temperaturas de 400-650°C em um reator oco é descrita em uma patente. Um exemplo é dado onde a conversão de CCA foi em % molar: para clorofórmio - 10,75, cloreto de metileno - 2,04, cloreto de metila - 9,25, cloreto de vinilideno - 8,3 e tricloroetileno - 1,28.
Em seguida, a mesma empresa "Stauffer" patenteou um método para produzir clorofórmio pela interação do CCA com hidrocarbonetos C2-C3 e hidrocarbonetos clorados C1-C3. De acordo com os exemplos dados, apenas clorofórmio é obtido a partir de CCI e cloreto de metileno a uma temperatura de 450°C em um reator oco, e clorofórmio e percloroetileno são obtidos a uma temperatura de 580°C. A uma temperatura de 490°C, apenas cloreto de metileno e clorofórmio foram formados a partir de CTC e cloreto de metila a uma temperatura de 490°C, e tricloroetileno também apareceu a uma temperatura de 575°C.
Também foi proposto um processo para a produção de cloreto de metila e cloreto de metileno pela interação do metano com cloro e CTC em um leito de contato fluidizado na temperatura de 350-450 o C. É descrito o processo de cloração de metano a clorofórmio em um leito fluidizado de contato com a introdução de CCA na zona de reação para fornecer remoção de calor. Nesse caso, a reação do CTC com o metano ocorre simultaneamente.
A reação de troca entre CTC e parafina resulta na formação de clorofórmio e parafina clorada.
Ao desenvolver o processo de cloração oxidativa do metano, verificou-se que a descloração oxidativa do CCA na presença de metano ocorre de forma mais eficiente do que a interação de metano e CCA na ausência de oxigênio e um catalisador.
Os dados obtidos indicam que o processo de descloração oxidativa de CTC na presença de metano e um catalisador à base de cloretos de cobre ocorre a uma temperatura mais baixa do que a interação de CTC com metano na ausência de oxigênio, com a produção de apenas clorometanos sem o formação de clorohidrocarbonetos laterais. Assim, a conversão de CCA em temperaturas de 400, 425 e 450°C foi em média de 25, 34 e 51%, respectivamente.
Uma vantagem adicional do processamento oxidativo de CTC é a ausência de carbonização do catalisador. No entanto, a necessidade de catalisador e oxigênio reduz as vantagens desse método.
Foi patenteado um método para a produção de clorometanos por cloração oxidativa do metano sem obtenção de CTC nos produtos finais devido à sua completa reciclagem para a zona de reação. Em uma das reivindicações deste pedido, afirma-se que um clorofórmio pode ser obtido como produto final retornando o metano e todos os clorometanos, exceto o clorofórmio, à zona de reação.

Processamento de CHU com hidrogênio
A hidrodescloração de ChC com a ajuda de hidrogênio (assim como com metano), em contraste com as transformações oxidativas com a ajuda de oxigênio, permite usar o componente de carbono de ChC com benefício. Catalisadores, cinética, mecanismo e outros aspectos das reações de hidrodescloração são considerados nas revisões.
Um dos principais problemas da hidrodescloração CTC é a seletividade, a reação geralmente prossegue para a formação de metano e o rendimento do clorofórmio, como produto mais desejável, não é alto o suficiente. Outro problema é a desativação bastante rápida do catalisador, principalmente devido à carbonetação durante a decomposição do CTC e dos produtos da reação. Neste caso, a produção seletiva de clorofórmio pode ser alcançada mais facilmente do que a estabilidade do catalisador. Muitos trabalhos surgiram recentemente, onde é alcançada alta seletividade ao clorofórmio, os dados sobre a estabilidade do catalisador são muito menores.
Na patente, Ru, Rh, Pd, Os, Ir, Pt, Cu, Ag ou Au são propostos como catalisadores para a hidrogenólise de CTC e clorofórmio. Em um catalisador contendo 0,5% de platina sobre alumina, em temperaturas de 70-180 ° C, 97,7-84,8% de clorofórmio e 2,3-15,2% de metano foram obtidos de Chu; a temperaturas mais elevadas, também se forma cloreto de metileno.
Nos trabalhos, a hidrodescloração do CCA foi realizada em catalisadores de platina. A escolha do MgO como suporte foi feita com base na maior seletividade ao clorofórmio e na duração do catalisador em comparação com outros suportes: Al2O3, TiO2, ZrO2, SiO2, aluminossilicato e zeólita NaY. Foi demonstrado que para operação estável do catalisador Pt/MgO com uma conversão CCA superior a 90%, é necessário manter uma temperatura de reação de 140°C, uma relação H2/CTC superior a 9 e um espaço velocidade de 9000 l/kg.h. O efeito da natureza dos compostos iniciais de platina na atividade do catalisador obtido - 1% Pt/Al2O3 - foi encontrado. Em catalisadores preparados a partir de Pt(NH 3) 4 Cl 2 , Pt(NH3)2(NO3)2 e Pt(NH3)4(NO3)2, a conversão CTC é próxima de 100% e a seletividade para clorofórmio é próxima a 80%.
A modificação do catalisador - 0,25% Pt/Al2O3 com óxido de lantânio permitiu obter um rendimento de clorofórmio de 88% com uma seletividade de 92% a 120°C, uma velocidade espacial de 3000 h-1 e uma razão molar de H2: CCl4 = 10.
Segundo os dados, a calcinação do carreador - alumina a temperaturas de 800 - 900 ° C reduz a acidez de Lewis, aumentando assim a estabilidade e a seletividade do catalisador. Na alumina com uma superfície específica de 80 m2/g contendo 0,5% de Pt, uma conversão CTC de 92,7% com uma seletividade para clorofórmio de 83% é mantida por 118 horas.
Em contraste com os dados da patente, ao obter cloreto de metileno e clorofórmio por hidrodescloração de Chu, recomenda-se tratar o carreador com ácido clorídrico ou ácido clorídrico e cloro e promover a platina com pequenas quantidades de metais, por exemplo, estanho. Isso reduz a formação de subprodutos e melhora a estabilidade do catalisador.
Na hidrodescloração de CTC em catalisadores contendo 0,5–5% de Pd em sibunita (carvão) ou TiO2 a uma temperatura de 150–200°C, a conversão de CTC foi de 100%. Hidrocarbonetos C2-C5 não clorados foram formados como subprodutos. Os catalisadores funcionaram de forma estável por mais de 4 horas, após o que a regeneração foi realizada por purga com argônio durante o aquecimento.
É relatado que ao usar uma composição bimetálica de platina e irídio, promovida com pequenas quantidades de terceiros metais, como estanho, titânio, germânio, rênio, etc., a formação de subprodutos é reduzida e a duração do catalisador é aumentado.
No estudo da interação não catalítica de CTC com hidrogênio pelo método de compressão pulsada em uma instalação de pistão livre com tempos de processo característicos de 10-3 s, duas regiões da reação foram encontradas. A uma temperatura de 1150K (conversão até 20%), o processo prossegue de forma relativamente lenta. Ajustando a composição da mistura inicial e a temperatura do processo, é possível obter um rendimento de 16% de clorofórmio com seletividade próxima a 100%. Em uma certa faixa de temperatura sob condições de auto-ignição da mistura, a reação pode ser direcionada para a formação predominante de percloroetileno.
Grande sucesso no desenvolvimento de um catalisador ativo, estável e seletivo para a hidrodescloração em fase gasosa de CTC com hidrogênio foi alcançado pela empresa "Sud Chemie MT" . O catalisador são metais nobres do grupo V depositados sobre alumina microesférica (a composição do catalisador não é divulgada pela empresa). O processo é realizado em um leito de catalisador fluidizado a temperaturas de 100-150°C, pressão de 2-4 atm, tempo de contato de 0,5-2 seg e proporção hidrogênio:CNC na zona de reação de 6-8 :1 (mol.).
A conversão de ChCA nessas condições atinge 90%, a seletividade para clorofórmio é de 80-85%. O principal subproduto é o metano, cloreto de metila e cloreto de metileno são formados em pequenas quantidades.
A hidrodescloração de CTC em catalisadores de paládio na fase líquida foi estudada nos trabalhos. A temperaturas de 20-80°C em acetato de paládio com a adição de ácido acético e usando parafinas C7-C12, metiletilcetona, dimetilformamida, dioxano e álcool benzílico como solventes, o metano acabou sendo o único produto da reação. A realização da reação em álcoois isopropílico e terc-butílico como solventes possibilitou a obtenção de clorofórmio e cloreto de metila como produtos principais; a formação de metano variou de vestígios a 5%.
Note-se que a reação colateral de hidrocloração de álcoois usados ​​como solventes ocorre com uma conversão de 7-12% da quantidade fornecida e a formação de isômeros de derivados de cloro, o que cria o problema de seu descarte e dificulta o isolamento comercial produtos. Portanto, a implementação deste método ainda não está planejada.
Aparentemente, para excluir subprodutos na patente, a reação de hidrodescloração de CTC a clorofórmio é proposta para ser realizada em um solvente alifático halogenado, em particular, em clorofórmio. O catalisador é uma suspensão de platina sobre um suporte. A conversão de CCA é de 98,1% com uma seletividade de clorofórmio de 99,3%.
O mesmo processo para obtenção de clorofórmio na presença de catalisadores de Pt e Pd em um carreador utilizando  1 solvente (pentano, hexano, heptano, benzeno, etc.) é descrito em uma patente. Diz-se que o processo é realizado de forma contínua ou intermitente em escala industrial.
Paládio suportado, platina, ródio e rutênio são os catalisadores mais comumente usados ​​para a hidrodescloração de CTC em clorofórmio e outros clorometanos. Tal catalisador é pulverizado e suspenso em Chu líquido e tratado com hidrogênio a uma pressão de 8000 kPa e uma temperatura abaixo de 250°C. O processo é considerado adequado para a produção de clorofórmio em escala industrial.
Ao estudar a hidrocloração do CTC em um reator de borbulhamento em fase líquida, foi demonstrado que o paládio suportado em carvão ativado é o catalisador mais ativo e seletivo. A vantagem do carvão ativado como carreador é devido a uma distribuição mais uniforme do metal em sua superfície em comparação com carreadores inorgânicos como alumina e gel de sílica. De acordo com a atividade dos metais, os catalisadores podem ser arranjados na série Pd/C  Pt/C  Rh/C  Ru/C  Ni/C. O principal subproduto é o hexacloroetano.
Posteriormente, verificou-se que a velocidade do processo é limitada por uma reação química na superfície.

Transformação de CHU em PCE

Sob condições severas de temperatura, ocorre a formação de percloroetileno a partir do CHU. O processo de obtenção do percloroetileno a partir de ChCA procede com a absorção de calor e libertação de cloro, o que é fundamentalmente diferente da produção de perclorocarbonos (percloroetileno e ChCA) a partir de resíduos da produção de metano ou epicloridrina, onde os processos procedem com o fornecimento de cloro e com a liberação de calor.
A 600°C, H = 45,2 kcal/mol, e o grau de equilíbrio de conversão à pressão atmosférica é 11,7% 5. Deve-se notar que os dados de vários autores sobre a magnitude do efeito térmico da reação diferem significativamente, o que levantou dúvidas sobre a possibilidade de processamento completo do CTC em percloroetileno na produção de perclorocarbonetos devido à falta de calor para esta reação . No entanto, a reciclagem completa de CHC é atualmente realizada na produção de perclorocarbonos na Sterlitamak CJSC "Kaustik".
A conversão térmica do CTC aumenta significativamente na presença de removedores de cloro. Obviamente, o aceptor, ao ligar o cloro, desloca o equilíbrio da reação:
2CCl 4 → C 2 Cl 4 + 2Cl 2
para a formação de percloroetileno.
A conversão de CCA em percloroetileno na presença de um aceitador de cloro desempenha outra função muito importante - transforma um processo endotérmico em exotérmico e elimina o fornecimento de calor praticamente irreal através da parede em tais temperaturas na presença de cloro.
A introdução de aceitadores orgânicos de cloro (metano, etileno, 1,2-dicloroetano) no processo de descloração térmica do CCA permitiu aumentar o rendimento de PCE para 50% em peso. , no entanto, a quantidade de subprodutos (hexacloroetano, hexaclorobutadieno, resinas) também aumentou simbaticamente. Portanto, no trabalho 53 para implementar o processo na indústria, recomenda-se adicionar um aceitador (metano ou etileno) em uma quantidade de 0,3 da estequiometria.
A patente 54 propõe realizar o processo de conversão térmica não catalítica de CTC em percloroetileno a uma temperatura de 500-700 º C usando como aceptor de cloro de hidrogênio, devido ao qual são formados poucos clorohidrocarbonetos laterais.
A conversão de ChC em PCE, se este for comercializado, apresenta vantagens muito importantes em relação a outros métodos de processamento de CTC a partir da produção de clorometanos:
. para processamento, não é necessário isolar o CHC da destilação de destilação;
. Clorohidrocarbonetos C2 contidos na água de destilação também são convertidos em PCE.
O processo de conversão de CTC em percloroetileno na presença de CH4 é acompanhado pela formação de uma grande quantidade de subprodutos, alguns dos quais (hexacloroetano, hexaclorobutadieno) são processados ​​no processo, outros (hexaclorobenzeno) são enviados para aterros sanitários. Ao mesmo tempo, o metano, ao ligar o cloro, se transforma em Chu, que também precisa ser processado, ou seja, A capacidade de processamento do CTC está aumentando.
Quando o hidrogênio é usado como aceitador de cloro, a quantidade de subprodutos diminui, apenas o rendimento do cloreto de hidrogênio aumenta. O processo é realizado em leito fluidizado de sílica gel. A temperatura do processo é 550-600 o C, a proporção de CHC:H2 = 1:0,8-1,3 (mol.), tempo de contato 10-20 s. A conversão de CHU atinge 50% 55. A desvantagem desse processo é a necessidade de criar um grande esquema tecnológico separado, bem como a presença de resíduos de difícil reciclagem - hexaclorobenzeno.
A formação de subprodutos pesados ​​também pode ser minimizada na produção de percloroetileno pela cloração de hidrocarbonetos e seus derivados de cloro na presença de Chu e hidrogênio.

Outros métodos de processamento CTC
Algumas formas de restaurar o CHU são propostas em. Por exemplo, o clorofórmio pode ser obtido pela redução lenta de CCl4 com ferro com ácido clorídrico, pó de zinco com solução de NH4Cl 50% a 50-60 o C, etanol a 200 o C.
Na redução eletroquímica do CTC, obtém-se principalmente clorofórmio e cloreto de metileno. Na presença de cloreto de alumínio, Chu alquila compostos aromáticos. Em reações de radicais livres e reações de telomerização, CHU serve como um transportador de halogênio.

conclusões

1. Como o CTC é inevitavelmente formado durante a cloração do metano e dos clorometanos, o desenvolvimento de métodos para seu processamento eficiente é uma tarefa urgente.
2. Ao destruir o CHC por incineração a alta temperatura, são alcançados os requisitos ambientais existentes para a eficiência da remoção destrutiva de 99,9999% e o teor de dioxinas nas emissões não superior a 0,1 ng TEQ/Nm3. Nenhum indicador semelhante foi encontrado na oxidação catalítica de CTC.
A oxidação catalítica de CTC com oxigênio pode produzir cloro e/ou fosgênio.
3. Um método interessante de processamento CTC do ponto de vista de um reagente barato e baixa temperatura de processo é a hidrólise em dióxido de carbono e cloreto de hidrogênio.
4. A combinação da hidrólise de CCA e a interação do HCl formado com metanol também dá um processo bastante interessante de processamento de CCA com metanol para obter cloreto de metila e CO 2 .
5. A hidrodescloração com hidrogénio possibilita a utilização de Chu com a obtenção dos desejados clorometanos menos clorados. A principal desvantagem desse processo, assim como a interação com o metanol, é a diminuição gradual da atividade do catalisador devido à carbonização.
6. A solução mais simples para o problema de processamento do CTC é a interação do CTC com o metano durante seu retorno ao reator de cloração do metano. No entanto, além dos clorometanos, formam-se neste caso impurezas de C 2 clorohidrocarbonetos. A formação de impurezas pode ser evitada pela reação do CTC com metano na presença de um catalisador e oxigênio a uma temperatura mais baixa, mas isso exigirá a criação de um estágio separado e a presença de oxigênio.
7. A pirólise do CTC na presença de metano, hidrogênio ou outros aceitadores de cloro permite a obtenção do percloroetileno. O processo é complicado pela formação de subprodutos de alto peso molecular.
8. Chu é um agente de cloração seguro, por exemplo, na produção de cloretos metálicos a partir de seus óxidos.
9. Existem vários outros métodos de processamento de CTC, por exemplo, por redução eletroquímica ou pelo uso de agentes redutores. Chu também pode ser usado como um agente alquilante.

Bibliografia
1. Zanaveskin L.N., Averyanov V.A.//Ekologiya i prom. Rússia. 1999, julho, p. 12-17.
2. L. N. Zanaveskin e V. A. Averyanov, Khim. Prom., 2002, nº 9, p. 4-21.
3. Produtos industriais organoclorados. Manual, ed. LAOshina. Moscou: Chemistry, 1978, 656 p.
4. Treger Yu.A., Kartashov L.M., Krishtal N.F. Solventes organoclorados básicos. Moscou: Química, 1984, 224 p.
5. Mc Ketta J.J., Cunningham W.//Encyclopedia. Chem. Processo, 1979.
6. Bernadiner M.N.// Khim. baile de formatura. hoje. 2004, nº 7, pág. 40-43.
7. L. N. Zanaveskin, O. A. Konorev, e V. A. Averyanov, Khim. Prom., 2002, nº 2, p. 1-17.
8. Parvesse I.//Hydrocarbon Proc., 2000, V. 79, N 8, P. 85-92.
9. Plate N.A., Kolbanovsky Yu.A.//Química para o desenvolvimento sustentável. 2000, nº 8, pág. 567-577.
10. Mastrell N.//Inform. Chimie. 1998, v. 398, p. 89-90.
11. Lago R.M., Verde M.L.H. at al.//Appl. Catálise B: Ambiental. 1996, v. 8, pp. 107-121.
12. Programa de Meio Ambiente da UNPO. Registro das capacidades existentes para a destruição de PCBs no mundo. CMP. Julho de 2001, 72 p.
13. Zieva A., Banaszak T., Miller R. Catálise Aplicada A: Geral. 1995, V. 124, No. 1, P. 47-57.
14. L. M. Kartashov, M. R. Flid, Yu. A. Treger e G. S. Dasaeva, Khim. baile de formatura. hoje. 2004, nº 7, pág. 33-39.
15. Risco de incêndio de substâncias e materiais. Manual, ed. I.V. Ryabova. M.: Ed. literatura sobre construção. 1966, 243 p.
16. Borisov Y.A., Arcia E.E., Mielke S.L., Garrett B.C., Dunning T.H.//J. Física Chem. A 2001, V. 105, No. 32, P. 7724-7736.
17. Weiss U., Rosynek M.P., Runsford J.//Chem. comum. 2000, nº 5, p. 405-406.
18. Jeffers P.M., Ward L.M., Woytowitch L.M., Wolf N.L.//Environ. sci. Tecnol. 1989, V. 23, No. 8, P. 965-969.
19. Requerimento 91-194792 Japão.//Jap. Pat. Resumo 1991, nº 40, P.E:2.
Pedido de patente europeia 0435210 datado de 07/03/1991
20. Aplicação 501501 Europe.//C.A. 1992, V.117, nº 16, 153219.
Pat. 5196618 USA.//RJKhim. 1994, 14N24P.
21. Aplicação 4-346944 Japão.//Jap. Pat. Gás. 1993, nº 3, P.E:1.
22. Requerimento 2720740 France.//RZHKhim. 1998, 13N16P.
23. V. N. Rozanov, Khim. baile de formatura. 1996, nº 6, pp. 351-356.
24. Autenticação St. 540857 URSS // B.I. 1976, nº 48, pág. 68.
25. V. N. Rozanov, A. I. Rozlovsky, Yu. A. Treger e N. F. Babich, Dokl. 1983, Vol. 264, No. 5, pp.
26. Patente japonesa 6016578 datada de 25/01/1994.
27. Pat. 2979541 USA.//RJKhim. 1962, 5L70.
28. Pat. 3026361 USA.//RZHKhim. 1963, 13H21
29. Pat. 2792435 USA.//C.A. 1957, V.51, nº 21, 16512d.
30. Pat. 2829180 USA.//S.A. 1958, V.52, nº 17, 14648c.
31. E. N. Golubeva, V. V. Smirnov, Ya. M. Abdrashitov e T. N. Rostovshchikova, IV Estagiário. conf. "Tecnologias químicas intensivas em ciência". Volgogrado. 1996, pp. 104-105.
Pat. 2107544; 2107678RF.
32. Pedido de Patente dos EUA. 2351565 Alemanha.
33. L. N. Zanaveskin, V. A. Averyanov, e Yu. A. Treger, Usp. química. 1996, Vol. 65, No. 7, p. 667.
34. V.V. Lunin e E.S. Lokteva, Izv. UM. Ser. chem. 1996, nº 7, pág. 1609-1624.
35. Pat. 3579596 USA.//RJKhim. 1972, 8N14P.
36. Kim S.Y., Choi H.C., Yanga O.B., Lee K.H., Lee I.S., Kim Y.G.//J. Chem. sociedade Chem. comum. 1995, nº 21, p.2169-2170.
37. Choi H.C., Choi S.H., Yang O.B., Lee I.S., Lee K.H., Kim Y.G.//J. catal. 1996, V.161, N2, P.790-797.
38. Choi H.C., Choi S.H., Lee I.S., Lee K.H., Kim Y.G.//I. catal. 1997, V.166, N 2, P.284.
39. Pat. 04 - 364136 Japão.//S.A. 1992, V.118, 254378.
40. Pat. 570050 Europa.//S.A. 1994, V.120, 106376.
41. Pat. 5105032 USA.//RJKhim. 1994, 3N14P.
42. Golubina E.V., Lokteva E.S., Lunin V.V., Turakulova A.O., Simagina V.I., Stoyanova I.V.//Applied Catalysis A: General. V. 241, No. 1-2, P. 123-132.
43. WO 2005113137 datado de 01.12.2005
44. Yu. A. Kolbanovsky, A. S. Chernysheva, e V. S. Shchipachev, Kinetics and Catalysis. 1988, Vol. 29, N 5, pp.
45. Patente japonesa 2002191975 datada de 10 de julho de 2002 (patente europeia 1201300).
46. ​​G. S. Dasaeva, S. M. Velichko, I. I. Moiseev e Yu. A. Treger, Kinetics and Catalysis. 1990, Vol. 31, N 4, pp.
47. Dasaeva G.S., Treger Yu.A., Moiseev I.I. Zanaveskin L.N.//Khim. baile de formatura. 1996, N 6, pp. 16-20.
48. Pat. 4138141 Germany.//RZHKhim. 1994, 8N10P.
49. Pat. 652195 Europa.//C.A. 1995, 122:317406.
50. Aplicação 91 9827 PCT.//ISM. 1992, Edição. 41, nº 12, p.14;
51. Gomez-Sainero L.M., Cortes A., Seoane X.L., Arcoya A.//Ind. Eng. Chem. Res. 2000, V. 39, N 8, P. 2849-2854.
52. Gomez-Sainero L.M., Seoane X.L., Tijero E., Arcoya A.//Chemical Engineering Science. 2002, v. 57, nº 17, p. 3565-3574.
53. V. N. Antonov, V. I. Rozhkov e A. A. Zalikin, Zh. aplicativo química. 1987, Vol. 60, N 6, pp. 1347-1352.
54. Pat. 5315050 USA.//RJKhim. 1995, 17N14P.
55. Abdrashitov Ya.M. Diss. na forma de um relatório científico no d.t.s. M. 1998
56. Patente japonesa 7002708 datada de 01/06/1995. (Patente europeia 0613874).
57. Kirk-Othmer // Encycl. Chem. processo. 1979, Vol.5, P.668-714.
58. Faith W.H., Clark R.L., Keyes D.B. Químicos Industriais. 1957.
59. Doong R.-A., Chen K.-T., Tsai H.-C.//Environmental Science and Technology. 2003, T. 37, N 11, P. 2575.
60. Boronina T.N., Klabunde K.J., Sergeev G.B.//Mendeleev Communications. 1998, V. 8, N 4, P. 154-155.
61. Métodos de química de organoelementos. compostos cloroalifáticos. M.: Ciência. 1973, 750 pp.
62. Suppan F.W.//Chemie-Umwelt Technik. 1991, nº 20, S.101-102.
63. Pat. 5208393 EUA.
64. Requerimento 91-194792 Japão.//Jap. Pat. Resumo 1991, nº 40, P.E:2.
65. Aplicação 501501 Europe.//C.A. 1992, V.117, nº 16, 153219.
66. Pat. 5196618 USA.//RJKhim. 1994, 14N24P.

Tabela 1. Interação do CTC com o metano

	T-ra	Concentrações, % mol.		conversão NTC, %
p/p	sobre C	SS l 4	CH 4	para cloro	para carbono
1	525	22,5	53,4	27,4	25,4
2	525	9,7	53,0	29,4	31,9
3	500	24,9	48,8	12,0	11,9
4	475	23,4	47,8	6,4	5,7
5	450	29,5	51,1	2,9	1,9

Plant of Chemical Components fabrica e fornece produtos químicos em toda a Rússia. Cooperamos com marcas conhecidas e conceituadas, trocamos experiências e trabalhamos em novos projetos. Trabalhamos com grandes empresas de mineração de ouro e petróleo, empresas de construção. Floculantes para tratamento de minérios, os melhores mastiques, selantes, tintas para construção e reparo de prédios e estruturas, resinas de troca iônica, inibidores, óxidos, polímeros de acrilamida, glicóis, borrachas, poliésteres - tudo isso você encontra aqui mesmo. O mundo moderno não pode ser imaginado sem várias "químicas". Tudo o que nos rodeia é criado com base em compostos químicos e suas propriedades ao interagir uns com os outros. Pós, detergentes, revestimentos e materiais de construção, matérias-primas para a indústria - tudo isso é um exemplo claro do uso eficaz de compostos químicos. Em nossa linha de produtos existem produtos para o seu dia a dia, reparos, como também para grandes fábricas. Nossa empresa não se limita a limites estreitos. O desenvolvimento de novos componentes químicos, seu uso razoável e racional são as duas principais tarefas que nos propusemos em primeiro lugar. Para nós, o trabalho diário é um processo criativo, criar algo novo e interessante. Ao comprar nossos produtos, você tem a garantia de receber produtos de qualidade a um preço razoável!

A ZHK Ecotech fabrica e fornece produtos químicos a partir de um depósito em Moscou e São Petersburgo. Disponíveis floculantes, resinas de troca iônica, inibidores, óxidos, polímeros de acrilamida, glicóis, borrachas, poliésteres.

O site Eko-tec.ru é apenas para fins informativos e sob nenhuma circunstância é uma oferta pública. Para obter informações sobre a disponibilidade e custo dos bens e (ou) serviços apresentados, entre em contato com o gerente do site por e-mail